| 1309569-90-1

• CAS: 1309569-90-1
• 化学式: C₂₀H₂₇Cl₂NZr
• 分子量: 443.571
• InChiKey: VKJKNSBGVMXVRV-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  在 叔丁基氯化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Ti和Zr茂金属络合物中腈基侧基的分子内活化

  摘要：

  几种方法来附接至第4组的金属茂框架的侧腈基的分子内的激活已经尝试开始与配合物[（η 5 -C 5我5）（η 5 -C 5 H ^ 4 CME 2 CH 2 CN）的MC1 2 ]（M ＝ Zr，1； M ＝ Ti，2）。Zr衍生物的还原诱导的腈部分的活化是通过用Mg处理或通过使用t进行烷基化来实现的-BuMgCl，然后自发还原消除。在这两种情况下，反应最终获得的茂锆氰基复合物与分子内拴系的烷基取代基，[（η 5 -C 5我5）（η 5：κ Ç 1 -C 5 ħ 4 CME 2 CH 2基）Zr（CN- κ ç）]（4），这导致从C -在侧链臂C键断裂。此外，分离出副产物，其包含两个通过具有罕见的σ，π的MgCl 2部分桥接的二茂锆片段。-bridging侧链腈基的模式，[{（η 5 -C 5我5）（μ-η 5：η 2：κ Ñ -C 5 ħ 4 CME 2 CH 2 CN）（μ-Cl）的锆}

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2015.04.021
• 作为产物：
  描述：

  pentamethylcyclopentadienylzirconium(IV) trichloride 、 3-cyclopentadienyl-3-methylbutanenitrile lithium salt 以 四氢呋喃 为溶剂， 以85%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  具有腈侧基的第4组茂金属配合物

  摘要：

  一个新的官能化的环戊二烯基的配体的制备带有腈侧取代基，（C 5 H ^ 4 CME 2 CH 2 CN）-报道。通过原位锂化乙腈与6,6-二甲基富勒烯的反应制备该配体（1）的相应锂盐。所述配体随后被用于第4族金属配合物的合成[（η 5 -C 5 H ^ 4 CME 2 CH 2 CN）2的MC1 2 ]（M =的Ti，2 ; M =锆，3 ; M = HF，  4），[（η 5 -C 5 H ^ 5）（η 5 -C 5 H ^ 4 CME 2 CH 2 CN）的MC1 2 ]（M =的Ti，7 ; M =锆，8），和[（η 5 -C 5我5）（η 5  ç 5 ħ 4 CME 2 CH 2 CN）2的ZrCl 2 ]（9）。到替代路线2包括半夹心络合物的制备[（η 5 -C 5 H ^4 CMe 2 CH 2 CN）TiCl 3 ]（6）。通过共同的光谱方法和复合物的固态结构制备的化合物进

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2011.02.032

文献信息

• Synthetic transformations of a pendant nitrile moiety in group 4 metallocene complexes
  作者：Jiří Pinkas、Ivana Císařová、Jiří Kubišta、Michal Horáček、Martin Lamač

  DOI：10.1039/c3dt50209k

  日期：——

  Functional group transformations at the group 4 metallocene framework have been demonstrated, which have provided relatively straightforward access to otherwise synthetically challenging derivatives. The pendant nitrile group in Ti and Zr metallocene complexes of the type [(η5-C5Me5)(η5-C5H4CMe2CH2CN)MCl2] was converted into an intramolecularly bound ketimido moiety by alkylation, which took place not only at the nitrile, but also at the metal centre. The choice of an alkylating reagent (alkyl/aryl lithium, Grignard reagent) was crucial: e.g., 2 equiv. of MeMgBr effected the alkylation only at the metal, yielding selectively complexes [(η5-C5Me5)(η5-C5H4CMe2CH2CN)MMe2], while the use of PhMgBr, PhLi, or MeLi instead gave selectively the ketimido complexes. Organyl lithium reagents were, however, not compatible with the titanocene derivatives. The metal-bound ketimides were subsequently cleaved off by the reaction with HCl, which afforded metallocene dichlorides with a pendant imino group. These compounds were easily protonated again at the nitrogen atom to produce a cationic iminium moiety. Aqueous hydrolysis of the imine or its respective hydrochloride proved to be viable in the case of Zr and it finally afforded a pendant ketone group attached to the zirconocene framework.

  在4族金属烯框架上，功能团转化的示范已经提供了相对简单的途径来获取在合成上具有挑战性的衍生物。类型为[(η5-C5Me5)(η5-C5H4CMe2CH2CN)MCl2]的钛和锆金属烯复合物中的悬挂腈基通过烷基化转化为分子内结合的酮亚胺基团，这一过程不仅发生在腈基上，还发生在金属中心上。烷基化试剂（烷基/芳基锂、格里格纳试剂）的选择至关重要：例如，2当量的MeMgBr仅在金属上进行烷基化，选择性地生成复合物[(η5-C5Me5)(η5-C5H4CMe2CH2CN)MMe2]，而使用PhMgBr、PhLi或MeLi则选择性地产生酮亚胺复合物。然而，芳基锂试剂与钛烯衍生物相容性差。金属结合的酮亚胺随后通过与HCl反应被裂解，生成具有悬挂亚氨基的金属烯二氯化物。这些化合物可以在氮原子上轻易地被质子化，生成阳离子亚氨基团。在锆的情况下，对亚胺或其相应氯化氢的水解被证明是可行的，最终产生一个附着在锆烯框架上的悬挂酮基。