[Fe2(μ-S(CH2)2N(n-Pr)(CH2)2S)(CO)6]2 | 1235478-27-9

• 英文名称: [Fe2(μ-S(CH2)2N(n-Pr)(CH2)2S)(CO)6]2
• 英文别名: [(Fe2(μ-(SCH2CH2)2N(iPr))(CO)6)2]；[Fe2(μ-S(CH2)NiPr(CH2)2S)(CO)6]2
• CAS: 1235478-27-9
• 化学式: C₂₆H₃₀Fe₄N₂O₁₂S₄
• 分子量: 914.182
• InChiKey: YBZYSRSFSWBUMH-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二苯基膦基二茂铁 、 [Fe2(μ-S(CH2)2N(n-Pr)(CH2)2S)(CO)6]2 在 (CH₃)3NO 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以34%的产率得到[Fe2(μ-S(CH2)NiPr(CH2)2S)(CO)5(mppf)]2
  参考文献：
  名称：

  氧化还原活性磷烷配体对与纯铁氢化酶活性位点相关的二铁核氧化的影响

  摘要：

  报道了与氧化还原活性磷烷的配位对二铁二硫代羰基化合物内的 Fe 氧化还原水平的调节。[Fe2{μ-S(CH2)2NR(CH2)2S}(CO)6]2 和 [Fe2(μ-pdt)(CO)6] 用 mppf 处理得到磷烷取代的物质，[Fe2{μ-S (CH2)2NR(CH2)2S}(CO)5(mppf)]2 (1 和 2) 和 [Fe2(μ-pdt)(CO)5(mppf)] (3)。这些 mppf 取代的复合物已在结构和光谱上进行了表征。对 1 和 2 的电化学研究结果表明，mppf 取代复合物的氧化发生在比由氧化还原惰性磷烷连接的相关物质低 100 mV 的电位下，σ 供体能力大致相同。氧化物质的稳定性在电化学时间尺度上得到改善。对于配合物 3，观察到三个可逆氧化事件。mppf 单元在 0.16 V 时被氧化，这对二铁核的氧化电位产生影响。与 PPh3 类似物相比，两个 Fe 中心的氧化在 0

  DOI：

  10.1002/ejic.201000972
• 作为产物：
  描述：

  Bis-<2-mercapto-ethyl>-isopropyl-amin 、 十二羰基三铁 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [Fe2(μ-S(CH2)2N(n-Pr)(CH2)2S)(CO)6]2
  参考文献：
  名称：

  氮杂二乙基硫醇铁络合物的结构表征：来自 NMR、晶体学和离子淌度质谱的见解

  摘要：

  Fe 3 (CO) 12与氮杂二乙基硫醇反应得到[Fe 2 (μ-S(CH 2 ) 2 NR(CH 2 ) 2 S)(CO) 6 ] 2 (R = n Pr, 1A ; i Pr, 2A )。结构分析表明， 1A具有反-(a,e,a,e)构型，而异丙基2A则采用顺式-(a,e,a,e)构型。室温下的 NMR 测量证实了这种结构，显示出 2 个 NCH 2和 2 个 SCH 2亚甲基的不同信号。 1 – 2的酸处理产生 N-质子化物质（ 1A–H、2A–H ），保持抗-(a,e,a,e) 构型。通过 X 射线单晶分析， 1B–H的分离揭示了顺式-(a,e,e,a) 和反式-(a,e,e,a) 构型。 1A-H的质子化引起亚甲基质子信号的低场位移，NH 氢记录在 6.96 ppm。此外， 1B–H显示出类似的 NMR 行为，表明1B–H的两个异构体分子共存，即顺式-(a,e,e,a) 和反式-(a

  DOI：

  10.1002/jccs.202400107

文献信息

• Biomimetic Model Featuring the NH Proton and Bridging Hydride Related to a Proposed Intermediate in Enzymatic H₂ Production by Fe-Only Hydrogenase
  作者：Ming-Hsi Chiang、Yu-Chiao Liu、Shu-Ting Yang、Gene-Hsiang Lee

  DOI：10.1021/ic900564q

  日期：2009.8.17

  azadithiolate phosphine-substituted complex and its protonated species featuring the NH proton and/or bridging Fe hydride, [Fe2(μ-S(CH2)2NnPr(H)m(CH2)2S)(μ-H)n(CO)4(PMe3)2]2(2m+2n)+ (1, m = n = 0; [1−2HN]2+, m = 1, n = 0; [1−2HN2HFe]4+, m = n = 1), are prepared to mimic the active site of Fe-only hydrogenase. X-ray crystallographic analyses of these three complexes reveal that two diiron subunits are linked by

  氮杂二硫代磷酸铁膦取代物及其质子化物种，具有NH质子和/或桥连氢化铁[Fe 2（μ-S（CH 2）2 N n Pr（H）m（CH 2）2 S）（μ- 1H）ñ（CO）4（PME 3）2 ] 2 （2米2 ñ）+（1，米= ñ = 0; [1 - 2H ñ ] 2+，米= 1，ñ = 0; [1- 2H Ñ 2H铁] 4+，米= Ñ = 1）中，准备以模仿仅有Fe的氢化的活性位点。这三个复合物的X射线晶体学分析表明，两个二铁亚基通过两个氮杂二亚乙基硫醇盐桥连接在一起，构成了二聚体结构。31 P NMR光谱证实二铁部分内的两个三甲基膦配体以顶/基构型排列，这与固态结构表征一致。在NH质子去质子化[1 - 2H Ñ ] 2+和[1 - 2H Ñ2H铁] 4+出现在三乙醇胺的存在下（TEOA），其产生1和[ 1 - 2H铁] 2+，分别。Fe氢化物的去质子化是通过添加氯化三三苯基膦亚胺（[PPN]
• Influences on the rotated structure of diiron dithiolate complexes: electronic asymmetry vs. secondary coordination sphere interaction
  作者：Yu-Chiao Liu、Ling-Kuang Tu、Tao-Hung Yen、Gene-Hsiang Lee、Ming-Hsi Chiang

  DOI：10.1039/c0dt01332c

  日期：——

  In the pursuit of a “rotated” structure, and exploration of the influence of the aza nitrogen lone pair, the FeIFeI model complexes wherein two Fe(CO)3−xPx moieties are significantly twisted from the ideal configuration (torsion angle >30°) are reported. [Fe2(μ-S(CH2)2NiPr(X)(CH2)2S)(CO)4(κ2-dppe)]22+ (X = H, 4; Me, 5) prepared from protonation and methylation, respectively, of [Fe2(μ-S(CH2)2NiPr(CH2)2S)(CO)4(κ2-dppe)]2, 1, possess Φ angles of 34.1 and 35.4° (av.), respectively. Such dramatic twist is attributed to asymmetric substitution within the Fe2 unit in which a dppe ligand is coordinated to one Fe site in the κ2-mode. In the presence of the N⋯C(COap) interaction, the torsion angle is decreased to 10.8°, suggesting availability of lone pairs of the aza nitrogen sites within 1 is in control of the twist. Backbones of the bridging diphosphine ligands also affect distortion. For a shorter ligand, the more compact structure of [Fe2(μ-S(CH2)2NiPr(CH2)2S)(μ-dppm)(CO)4]2, 7, is formed. Dppm in a bridging manner allows achievement of the nearly eclipsed configuration. In contrast, dppe in [Fe2(μ-S(CH2)2NiPr(CH2)2S)(μ-dppe)(CO)4]2, 6, could twist the Fe(CO)3−xLx fragment to adopt the least strained structure. In addition, the N⋯C(COap) interaction would direct the twist towards a specific direction for the closer contact. In return, the shorter N⋯C(COap) distance of 3.721(7) Å and larger Φ angle of 26.5° are obtained in 6. For comparison, 3.987(7) Å and 3.9° of the corresponding parameters are observed in 7. Conversion of (μ-dppe)[Fe2(μ-S(CH2)2NiPr(CH2)2S)(CO)5]2, 2, to complex 1via an associative mechanism is studied.

  为了追求 "旋转 "结构，并探索氮杂氮孤配对的影响，报告了 FeIFeI 模型复合物，其中两个 Fe(CO)3-xPx 分子与理想构型（扭转角大于 30°）有明显的扭转。由[Fe2(μ-S(CH2)2NiPr(X)( )2S)(CO)4(κ2-dppe)]2, 1 的质子化和甲基化分别制备的[Fe2(μ-S( )2NiPr( )2S)(CO)4(κ2-dppe)]22+（X = H, 4; Me, 5）的Φ角分别为 34.1 和 35.4°（平均值）。这种剧烈的扭转归因于 Fe2 单元内的不对称取代，其中 dppe 配体以 κ2 模式配位到一个 Fe 位点。在 N⋯C(COap)相互作用的情况下，扭转角减小到 10.8°，这表明 1 内氮杂位点的孤对作用控制了扭转。桥接二膦配体的骨架也会影响扭曲。如果配体较短，就会形成结构更紧凑的[Fe2(μ-S( )2NiPr( )2S)(μ-dppm)(CO)4]2，即 7。以桥接方式形成的 Dppm 可以实现近乎椭圆的构型。与此相反，[Fe2(μ-S( )2NiPr( )2S)(μ-dppe)(CO)4]2, 6 中的 dppe 可以扭曲 Fe(CO)3-xLx 片段，从而采用应变最小的结构。此外，N⋯C(COap) 相互作用会将扭曲引向一个特定的方向，以实现更紧密的接触。因此，6 中的 N⋯C(COap)距离较短，为 3.721(7) Å，Φ 角较大，为 26.5°。相比之下，7 中的相应参数为 3.987(7) Å 和 3.9°。研究了 (μ-dppe)[Fe2(μ-S( )2NiPr( )2S)(CO)5]2 通过缔合机理转化为复合物 1 的过程。