NiCl{C6H3-2,6-(OPPh2)2} | 905932-65-2

• 英文名称: NiCl{C6H3-2,6-(OPPh2)2}
• 英文别名: [2,6-(Ph2PO)2C6H3]NiCl；PCP-Ni(II)-Cl；[NiCl(C6H3-2,6-(OPPh2)2)]；[(2,6-(Ph2PO)2C6H3)NiCl]；[2,6-(PhPO)2C6H3]NiCl
• CAS: 905932-65-2
• 化学式: C₃₀H₂₃ClNiO₂P₂
• 分子量: 571.602
• InChiKey: QHKKMQPKCSBNNG-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  NiCl{C6H3-2,6-(OPPh2)2} 、 三乙基硼氢化锂 以 not given 为溶剂， 以0%的产率得到[2,6-(Ph2PO)2C6H3]NiH
  参考文献：
  名称：

  镍PCP-Pincer氢化物配合物催化醛和酮的氢化硅烷化

  摘要：

  在其他官能团存在的情况下，镍PCP钳式氢化物配合物催化醛和酮的C═O键的化学选择性氢化硅烷化。其机理包括将C = O插入镍氢键中，然后用硅烷裂解新形成的Ni-O键。

  DOI：

  10.1021/om800948f
• 作为产物：
  描述：

  四氯化碳 、 [(2,6-(Ph2PO)2C6H3)Ni(SC6H4-p-Me)] 以 四氯化碳 、 氘代甲苯 为溶剂， 生成 NiCl{C6H3-2,6-(OPPh2)2}
  参考文献：
  名称：

  Substituent effects on Ni–S bond dissociation energies and kinetic stability of nickel arylthiolate complexes supported by a bis(phosphinite)-based pincer ligand

  摘要：

  [2,6-(R2PO)2C6H3]NiSC6H4Z 型钳配合物（R = Ph 和 i-Pr；Z = p-OCH3、p-CH3、H、p-Cl 和 p-CF3）已由[2,6-(R2PO)2C6H3]NiCl和芳基硫醇钠。这些硫醇盐配合物的 X 射线结构测定显示 Ni-S 键长有些恒定（约 2.20 ×），但硫醇盐配体的方向几乎不可预测。测量了各种硫醇盐交换（硫醇镍络合物和游离硫醇之间，或两种不同的硫醇镍络合物之间）反应的平衡常数。显然，具有吸电子取代基的硫醇盐配体更喜欢与 -[2,6-(Ph2PO)2C6H3]Ni-而不是 -[2,6-(i-Pr2PO)2C6H3]Ni-键合，并且与氢的键合最不利。硫醇盐配合物与卤代化合物（例如 PhCH2Br、CH3I、CCl4 和 Ph3CCl）的反应已得到检验，并探索了几种机理途径。

  DOI：

  10.1039/c2dt30407d
• 作为试剂：
  描述：

  正溴丁烷 、 lithium phenylacetylide 在 NiCl{C6H3-2,6-(OPPh2)2} 作用下， 以 四氢呋喃 、 N-甲基吡咯烷酮 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以90%的产率得到1-苯基-1-己炔
  参考文献：
  名称：

  伯烷基卤化物与苯基乙炔基和三甲基甲硅乙炔基锂试剂的镍催化交叉偶联

  摘要：

  描述了一种高效的烷基-炔基偶联体系，该体系由定义明确且耐湿的夹钳络合物[NiCl {C 6 H 3 -2,6-（OPPh 2）2 }]（1）促进。未活化的烷基卤化物可以在室温下与苯基乙炔基-和三甲基甲硅烷基乙炔基锂试剂有效偶联。与文献中使用炔基锂试剂将卤代烷基卤化物进行烷基化相比，该方法需要较温和的条件（室温）并且进展迅速。这项研究将使这些易于获得的炔基锂试剂对于有机合成更加有用。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2011.05.017

文献信息

• Metathesis reactivity of bis(phosphinite) pincer ligated nickel chloride, isothiocyanate and azide complexes
  作者：Huizhen Li、Wenjuan Meng、Anubendu Adhikary、Shujun Li、Nana Ma、Qianyi Zhao、Qiuyu Yang、Nathan A. Eberhardt、Kendra M. Leahy、Jeanette A. Krause、Jie Zhang、Xuenian Chen、Hairong Guan

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2015.12.038

  日期：2016.2

  and ligand exchange reactions between the nickel isothiocyanate and nickel azide complexes have been investigated. The metathesis reactions with thiocyanate/azide complexes are faster with a less electron rich and more sterically accessible nickel center. The thermodynamic stability of these nickel complexes has been rationalized using hard-soft acid-base theory (HSAB theory); a harder ligand prefers

  [4-Z-2,6-（R 2 PO）2 C 6 H 2 ] NiX（R =  t Bu，i Pr，Ph; Z = H，CO 2 Me; X的一系列镍钳形配合物=  ñ CS，N 3）已经从相应的氯化镍配合物[4-Z-2,6-（R的反应合成2 PO）2 c ^ 6 ħ 2] NiCl和硫氰酸钾或叠氮化钠。对这些配合物的X射线结构测定表明，硫氰酸根离子通过氮与镍中心键合。观察到这些配合物具有可比的Ni–N键长（异硫氰酸酯配合物约为1.87Å，叠氮化物配合物约为1.91Å）和Ni–C ipso键长度（约1.89Å）几乎相同。[4-Z-2,6-（R 2 PO）2 C 6 H 2的复分解反应性已经研究了异硫氰酸镍和叠氮化镍配合物之间的NiCl和配体交换反应。硫氰酸盐/叠氮化物络合物的复分解反应速度更快，电子富集较少，空间中心位置更易接近。这些镍配合物的热力学稳定性已经使用硬-软酸碱理论（HSAB理论）