(pentamethylcyclopentadienyl)dibromo(nitrosyl)osmium(II) | 176977-28-9

• 英文名称: (pentamethylcyclopentadienyl)dibromo(nitrosyl)osmium(II)
• 英文别名: (pentamethylcyclopentadienyl)nitrosyl(Br)2osmium(II)；[OsBr₂(Cp*)(NO)]
• CAS: 176977-28-9
• 化学式: C₁₀H₁₅Br₂NOOs
• 分子量: 515.243
• InChiKey: ZNJSSYVIMYZBLK-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (pentamethylcyclopentadienyl)dibromo(nitrosyl)osmium(II) 在 Zn dust 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以76%的产率得到bis(pentamethylcyclopentadienyl)dinitrosyldiosmium(0)
  参考文献：
  名称：

  含有Cp * Os（NO）片段的氢化物和烷基化合物的合成。[Cp * Os（μ-NO）] 2的晶体结构

  摘要：

  用NaBH 4处理五甲基环戊二烯基（Cp *）化合物Cp * Os（NO）Br 2（1）得到二酐Cp * Os（NO）H 2。该二氢化物在溶液中经过数天损失了H 2，形成了[Cp * Os（μ-NO）] 2。该双核化合物也可以通过用锌粉还原为1直接形成。[Cp * Os（μ-NO）] 2的X射线晶体结构表明亚硝酰基配体桥接，Os-Os距离为2.539（1）Å。化合物1与MgR 2反应形成单烷基化产物Cp * Os（NO）RBr，其中R = Me，CH 2 SiMe 3，Ph或o -Tol。该反应的缓慢的配体取代动力学阻止了化学计量的Cp * Os（NO）R 2的二烷基的形成，即使在长的反应时间之后或当使用大量过量的烷基化剂时也是如此。然而，可以通过用三氟甲磺酸银处理Cp * Os（NO）MeBr，然后添加二甲基镁来获得二烷基，例如Cp * Os（NO）Me 2。

  DOI：

  10.1021/om980657h
• 作为产物：
  描述：

  dibromo(pentamethylcyclopentadienyl)osmium(III) dimer 、 氧化亚氮 以 二氯甲烷 为溶剂， 以81%的产率得到(pentamethylcyclopentadienyl)dibromo(nitrosyl)osmium(II)
  参考文献：
  名称：

  化学计量的（（II）化合物（C 5 Me 5）OsL 2 Br，（C 5 Me 5）OsL 2 H和（C 5 Me 5）Os（NO）Br 2 †的合成和表征

  摘要：

  描述了由from（III）化合物（C 5 Me 5）2 Os 2 Br 4制备几种新的（五甲基环戊二烯基）os （II）配合物的方法。其中包括化学计量为（C 5 Me 5）OsL 2 Br和（C 5 Me 5）OsL 2 H的膦和烯烃配合物，以及亚硝酰基配合物（C 5 Me 5）Os（NO）Br 2。用PPh 3处理（C 5 Me 5）2 Os 2 Br 4在乙醇中或在二氯甲烷中的PMe 3中提供afford （II）络合物（C 5 Me 5）OsL 2 Br，其中L = PPh 3或PMe 3；1，5-环辛二烯配合物（C 5 Me 5）Os（cod）Br可以在乙醇中类似地制备。的治疗要么PPH 3（C：或在回流的正庚烷，得到这个类的几个其它化合物鳕复杂与其它叔膦5我5）OSL 2 BR，其中L = PET 3，1 / 2我2 PCH 2 PME 2，1 / 2我2 PCH 2 CH 2 PME

  DOI：

  10.1021/om960586r

文献信息

• Analysis of Multiple Redox Sites in Complexes [M(C ₅ Me ₅ )(Q)(NO)] ⁿ , M=Ru or Os, Q= <i>o</i> ‐Quinones
  作者：Thomas M. Scherer、Ingo Hartenbach、Falk Lissner、Brigitte Schwederski、Ralph Hübner、Jan Fiedler、Stanislav Záliš、Biprajit Sarkar、Wolfgang Kaim

  DOI：10.1002/zaac.202000420

  日期：2021.4.26

  spectroelectrochemically (EPR, UV‐vis‐NIR, IR), supported by DFT calculations. Reversible reduction was observed for [Ru(C5Me5)(tcc)(NO)] to occur on the nitrosyl ligand to yield the NO radical complex [RuII(C5Me5)(tcc2−)(NO.)]−, whereas the stepwise oxidation yielded o‐semiquinone cations, [MII(C5Me5)(Q.−)(NO+)]+, and dications. The metals remained in the stable low‐spin d6 states, RuII and OsII, respectively

  具有M = Ru或Os的中性络合物[M II（C 5 Me 5）（Q 2−）（NO +）]和具有3,5-二叔丁基（dtbc）或3,4的儿茶酚Q 2−确定了5,5,6-四氯取代基（tcc），并标明了其氧化和电荷状态。在DFT计算的支持下，对可逆电子转移进行了光谱电化学分析（EPR，UV-vis-NIR，IR）。在亚硝酰基配体上观察到[Ru（C 5 Me 5）（tcc）（NO）]可逆还原，生成NO自由基络合物[Ru II（C 5 Me 5）（tcc 2−）（NO）。）] -，而逐步氧化会生成邻半醌阳离子[M II（C 5 Me 5）（Q .-）（NO +）] +和指示剂。金属分别保持在稳定的低旋转d 6状态，即Ru II和Os II。发现氧化还原电势在很大程度上取决于Q n上的供体或受体取代模式。
• The first Cp ∗ Os half-sandwich complexes containing chalcogenido ligands
  作者：Max Herberhold、Guo-Xin Jin、Louise M. Liable-Sands、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06204-3

  日期：1996.7

  The reactions of the pentamethylcyclopentadienyl-osmium compound Cp*Os(NO)Br-2 (1) with Na2S4 and (NEt(4))(2)Se-6 in dimethylformamide solution lead to mononuclear tetrachalcogenido complexes Cp*Os(NO)(E(4)) (E = S (2a), Se (2b)), whereas binuclear products Cp(2)*Os-2(NO)(2)(mu-E)(2) (E = S (3a), Se (3b), Te (3c)) are obtained from the reactions of 1 with Li(2)E in tetrahydrofuran solution. Dechalcogenation of 2a,b using tri(n-butyl)phosphane gives 3a,b. The molecular geometry of Cp*Os(NO)(Se-4) (2b) has been determined by an X-ray crystal structure analysis which confirms the presence of a non-planar cyclotetraselenido chelate ligand.
• Neue 1,1?-Ferrocendichalkogenato-Komplexe des Rutheniums und Osmiums
  作者：Max Herberhold、Guo-Xin Jin、Ines Trukenbrod、Wolfgang Milius

  DOI：10.1002/zaac.19966220427

  日期：1996.4

  AbstractEs wurden sowohl dreikernige 1,1′‐Ferrocendichalkogenato‐Komplexe(1) wie fc(E[MLn])2 (1 a—c) (mit[MLn] = Ru(CO)2Cp*; E = S, Se, Te) als auch zweikernige [3]Ferrocenophan‐Derivate des Typs fcE2[MLn] (mit[MLn] = Ru(CO)(η6‐C6Me6) (2a, b), Ru(NO)Cp* (3a, b) (E = S, Se) oder Os(NO)Cp* (4a—c) (E = S, Se, Te)) synthetisiert und anhand ihrer IR‐, 1H‐ und 13C‐NMR‐Spektren sowie ihrer Massenspektren charakterisiert. Die Molekülstruktur von fcS2[Os(NO)Cp*] (4a) wurde durch eine Röntgenstrukturanalyse bestimmt; der lange Fe…︁Os Abstand von 431,1(1)pm schließt direkte Bindungswechselwirkungen aus.