H2B(μ-H)(μ-NMe2)BH2 | 23273-02-1

• 英文名称: H2B(μ-H)(μ-NMe2)BH2
• 英文别名: (μ-dimethylamino)diborane；μ-dimethylaminodiborane；BH₂(μ-Me₂N)(μ-H)BH₂；[H2B(μ-H)(μ-NMe2)BH2]；(μ-NMe2)B2H5；B2H5(μ-NMe2)
• CAS: 23273-02-1
• 化学式: C₂H₁₁B₂N
• 分子量: 70.738
• InChiKey: ODPVYSCHSVTRCQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  H2B(μ-H)(μ-NMe2)BH2 、 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-烯 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以321 mg的产率得到(1,3-bis-(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)H₂BNH₂-BH₃
  参考文献：
  名称：

  氨基硼烷的供体-受体络合和脱氢化学

  摘要：

  一系列氨基硼烷的正式供体-受体加合物（H 2 BNH 2）和它的N-取代的类似物（H 2 BNRR'）中制备：LB-H 2 BNRR' 2 -BH 3（LB = DMAP，IPR，IPrCH 2和PCy 3； R和R'= H，Me或t Bu； IPr = [（HCNDipp）2 C：]和Dipp = 2,6- i Pr 2 C 6 H 3）。为了潜在地获得分子氮化硼LB-BN-LA（LA = Lewis酸）的配合物，涉及母体氨基硼烷加合物LB-H 2 BNH 2 -BH的初步脱氢化学3使用的[Rh（COD）CL]进行了研究2，CuBr和NIBR 2作为脱氢催化剂。代替分离预期的脱氢BN供体-受体配合物，硼嗪的形成被认为是主要产物。还描述了制备氟代芳基硼烷封端的氨基硼烷络合物LB-H 2 BNH 2 -B（C 6 F 5）3的尝试。

  DOI：

  10.1021/ic3018997
• 作为产物：
  描述：

  bis(μ-dimethylamino)triboran(9) 以 not given 为溶剂， 生成 H2B(μ-H)(μ-NMe2)BH2
  参考文献：
  名称：

  Bis(.mu.-dimethylamino)triborane(9). Synthesis by stepwise boron-nitrogen chain buildup and from tris- and bis(dimethylamino)borane. Spectroscopic, chemical, and isotopic studies

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00817a011

文献信息

• Dehydrocoupling Reactions of Borane−Secondary and −Primary Amine Adducts Catalyzed by Group-6 Carbonyl Complexes: Formation of Aminoboranes and Borazines
  作者：Yasuro Kawano、Mikio Uruichi、Mamoru Shimoi、Seitaro Taki、Takayuki Kawaguchi、Taeko Kakizawa、Hiroshi Ogino

  DOI：10.1021/ja904918u

  日期：2009.10.21

  solution of BH(3).NHR(2) (1a: R = Me, 1b: R = 1/2C(4)H(8), 1c: R = 1/2C(5)H(10), 1f: R = Et) containing a catalytic amount of a group-6 metal carbonyl complex, [M(CO)(6)] (M = Cr, Mo, W), led to dehydrogenative B-N covalent bond formation to produce aminoborane dimers, [BH(2)NR(2)](2) (2a-c, f), in high yield. During these reactions a borane sigma complex, [M(CO)(5)(eta(1)-BH(3).NHR(2))] (3), was detected

  BH(3).NHR(2) 溶液的光辐照 (1a: R = Me, 1b: R = 1/2C(4)H(8), 1c: R = 1/2C(5)H(10) , 1f: R = Et) 含有催化量的第 6 族金属羰基络合物 [M(CO)(6)] (M = Cr, Mo, W)，导致脱氢 BN 共价键形成以产生氨基硼烷二聚体, [BH(2)NR(2)](2) (2a-c, f)，产量高。在这些反应中硼烷西格玛复合物，[M(CO)(5)(eta(1)-BH(3).NHR(2))] (3)，被核磁共振波谱检测到。体积较大的胺硼烷、BH(3).NH(i)Pr(2) (1d) 和 BH(3).NHCy(2) (1e, Cy = cyclo-C(6)H(11)) 的类似催化脱氢，得到单体产物 BH(2) 水平线 NR(2) (4d, e)。通过DFT计算研究了脱氢偶联的反应机理。在计算研究的基础上，我们建议催
• Reactions of Amine– and Phosphane–Borane Adducts with Frustrated Lewis Pair Combinations of Group 14 Triflates and Sterically Hindered Nitrogen Bases
  作者：George R. Whittell、Edward I. Balmond、Alasdair P. M. Robertson、Sanjib K. Patra、Mairi F. Haddow、Ian Manners

  DOI：10.1002/ejic.201000515

  日期：2010.9

  amine- and phosphane―borane adducts has been investigated. By using multinuclear NMR spectroscopy, it has been shown that Me 2 NH·BH 3 (11) is efficiently converted to [Me 2 N―BH 2 ] 2 (12) by the so-called "frustrated Lewis pair" (FLP) of nBu 3 SnOTf (4, ― OTf = ― OSO 2 CF 3 ) and 2,2,6,6-tetramethylpiperidine (6). Within the scope of the study, exchange of the Lewis acid effects the rate of dehydrogenation

  已经研究了三烷基 14 三氟甲磺酸酯与胺和吡啶碱结合使胺 - 和磷烷 - 硼烷加合物脱氢的能力。通过使用多核 NMR 光谱，已表明 Me 2 NH·BH 3 (11) 通过所谓的“受挫路易斯对” (FLP) 有效地转化为 [Me 2 N-BH 2 ] 2 (12) nBu 3 SnOTf (4, ― OTf = ― OSO 2 CF 3 ) 和 2,2,6,6-四甲基哌啶 (6)。在研究范围内，路易斯酸的交换按顺序影响脱氢速率：4 > Me 3 Si-OTf (2) > Et 3 SiOTf (3)。路易斯碱与 2,6-二叔丁基吡啶 (5) 的交换也显示出降低反应速率，而 1,3-二叔丁基咪唑-2-亚基 (7) 直接与 2得到 1,3-双-叔丁基-4-(三甲基甲硅烷基)咪唑鎓三氟甲磺酸盐 (8[OTf])。对于脱氢反应时间较长的 FLP 组合，观察到可检测量的 [H 2 B(μ-H)(μ-NMe
• Bis(perchlorocatecholato)silane and heteroleptic bidonors: hidden frustrated Lewis pairs resulting from ring strain
  作者：Deborah Hartmann、Sven Braner、Lutz Greb

  DOI：10.1039/d1cc03452a

  日期：——

  Bis(perchlorocatecholato)silane and bidentate N,N- or N,P-heteroleptic donors were reacted to form hexacoordinated complexes. Depending on the ring strain and hemilability in the adducts, frustrated Lewis pair (FLP) reactivity with aldehydes and catalytic ammonia borane dehydrocoupling was enabled. All reactions were analyzed using density functional theory. This approach represents an alternative

  双（全氯儿茶酚）硅烷和双齿N , N - 或N , P -杂配供体反应形成六配位配合物。根据加合物中的环应变和半化率，可以抑制路易斯对 (FLP) 与醛的反应和催化氨硼烷脱氢偶联。使用密度泛函理论分析所有反应。这种方法代表了一种替代方法，除了依赖空间体积之外，还可以在双分子 FLP 中实现挫败。
• Mechanistic insights into dehydrocoupling of amine boranes using dinuclear zirconocene complexes
  作者：Kevin Lindenau、Nora Jannsen、Mirko Rippke、Hanan Al Hamwi、Carmen Selle、Hans-Joachim Drexler、Anke Spannenberg、Mathias Sawall、Klaus Neymeyr、Detlef Heller、Fabian Reiß、Torsten Beweries

  DOI：10.1039/d1cy00531f

  日期：——

  Catalytic dehydrocoupling of H3B·NMe2H using the in situ system Cp2Zr(Cl)(μ-Me3SiC3SiMe3)Zr(Cl)Cp2 (1)/MeLi was studied as a model for previously reported dehydropolymerisation of H3B·NMeH2. NMR and UV-vis spectroscopic monitoring of the precatalyst activation sequence as well as a series of stoichiometric experiments showed that formation of a zirconocene dimethyl complex (2) is not relevant for activation

  H的催化dehydrocoupling 3 ·B·NME 2使用H的原位系Cp 2 Zr的（CL）（μ-ME 3的SiC 3森达3基）Zr（Cl）的的Cp 2（1为先前报道）/的MeLi进行了研究作为模型H 3 B·NMeH 2的脱氢聚合。NMR和UV-vis光谱监测前催化剂的活化顺序以及一系列化学计量实验表明，锆茂二甲基配合物（2）的形成与前催化剂的活化无关。而是将H 3 B·NMe 2去质子化H和如此形成的Li [NMe 2 BH 3 ]的反应被提出以导致Zr酰胺基硼烷和氢化物物质的形成。使用此类配合物作为活性物种的DFT分析显示了H 2和H 2 B NMe 2形成的途径。1 1 H NMR光谱监测和化学计量控制实验揭示异常反磁性双核的形成配合物的Cp 2 Zr的（C 2森达3）（μ-R）ZrCp 2（R = CH 2森达3，7 ; R = H，9）是通过活化预催化剂1的烯丙胺单元形成
• Mechanism of Metal-Free Hydrogen Transfer between Amine–Boranes and Aminoboranes
  作者：Erin M. Leitao、Naomi E. Stubbs、Alasdair P. M. Robertson、Holger Helten、Robert J. Cox、Guy C. Lloyd-Jones、Ian Manners

  DOI：10.1021/ja307247g

  日期：2012.10.10

  Me(2)NH·BH(3) and iPr(2)N═BH(2) allowed the kinetic isotope effects (KIEs) attending the hydrogen transfer to be determined. A small inverse KIE at boron (k(H)/k(D) = 0.9 ± 0.2) and a large normal KIE at nitrogen (k(H)/k(D) = 6.7 ± 0.9) are consistent with either a pre-equilibrium involving a B-to-B hydrogen transfer or a concerted but asynchronous hydrogen transfer via a cyclic six-membered transition

  从胺-硼烷 Me(2)NH·BH(3) 到氨基硼烷 iPr(2)N=BH(2) 的无金属氢转移动力学，生成 iPr(2)NH·BH(3) 和环二硼烷 [ Me(2)N-BH(2)](2) 通过瞬态 Me(2)N=BH(2) 进行了详细研究，进一步的信息来自同位素标记和 DFT 计算。通过 (11)B(1)H} NMR 光谱在一系列溶剂中和在 THF 中的可变温度下，在两个方向上监测系统趋于平衡的方法。根据简单的两阶段氢转移/二聚过程模拟所得的时间浓度数据，产生了参与两个平衡的速率常数和热力学参数。在环境温度下，双分子氢转移在正向上略有吸能(ΔG(1)°((295)) = 10 ± 7 kJ·mol(-1)；ΔG(1)(‡)((295)) = 91 ± 5 kJ·mol(-1))，整体平衡由随后的氨基硼烷 Me(2)N=BH(2) 的激发二聚作用推动(ΔG(2)°((295)) = -28