carbonylchlorohydridobis(triisopropylphosphine)ruthenium(II) | 102513-17-7

• 英文名称: carbonylchlorohydridobis(triisopropylphosphine)ruthenium(II)
• 英文别名: HRu(CO)Cl(PⁱPr₃)₂；[RuHCl(CO)(PiPr3)2]；RuH(CO)(Cl)[P(i-Pr)₃]₂
• CAS: 102513-17-7
• 化学式: C₁₉H₄₃ClOP₂Ru
• 分子量: 486.02
• InChiKey: XMUBBPDPNHWSSI-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  carbonylchlorohydridobis(triisopropylphosphine)ruthenium(II) 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 生成 RuI(CO)(P(C3H7)3)2(η(2)-dithioformato)
  参考文献：
  名称：

  Werner, Helmut; Tena, Miguel Angel; Mahr, Norbert, Chemische Berichte, 1995, vol. 128, # 1, p. 41 - 48

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  [RuHCl(PiPr3)2]2 以 氘代苯 、 甲苯 为溶剂， 生成 carbonylchlorohydridobis(triisopropylphosphine)ruthenium(II)
  参考文献：
  名称：

  富电子的Ru（II）和Os对醚和胺的C（sp 3）H 2基团进行Geminal脱氢

  摘要：

  [RuHCl（P i Pr 3）2 ] 2与THF或二氧戊环的反应将碳α双重脱氢成氧，生成RuHCl（H 2）（P i Pr 3）2以及配位环状卡宾RuHCl [ CO （CH 2）2 E]（P i Pr 3）2，其中E = CH 2或O。在存在作为氢受体的CH 2 CH t Bu的情况下，所有Ru都转化为其卡宾络合物。环状胺RN（CH 2）4 （R ＝H，Me）类似地反应，通过双键脱氢产生N-取代的卡宾配合物；给出了R = H的卡宾配合物的晶体结构，揭示了分子间的NH Cl氢键。在H 2 C CH t Bu存在下，在25 °C下对Os（H）3 Cl（P i Pr 3）2建立了相似的化学反应，得到OsHCl [ CO（CH 2）3 ]（P i Pr 3）2。吡咯烷在25 °C下快速反应，首先生成11：1胺加合物，然后缓慢地将三氢化碳卡宾Os（H）3 Cl [ C（NH）（CH 2）3 ]（P

  DOI：

  10.1039/b200168n
• 作为试剂：
  描述：

  5,5-二甲基-2-苯基-1,3,2-二氧硼杂 、 苯乙酮 在 carbonylchlorohydridobis(triisopropylphosphine)ruthenium(II) 、 2,3,4,5,6-五氟苯乙烯 、 cesium fluoride 作用下， 以 环己酮 为溶剂， 反应 2.0h， 以77%的产率得到1-(2-联苯基)乙酮
  参考文献：
  名称：

  三烷基膦钌催化剂通过CH键裂解对芳族酮进行选择性单芳基化。

  摘要：

  发现由RuHCl（CO）（PiPr3）2，CsF和苯乙烯衍生物组成的催化剂体系可用于通过邻位CH键裂解选择性芳族酮单芳基化。2'-甲氧基苯乙酮与芳基硼酸酯的反应得到CH芳基化产物，而没有裂解邻位CO键。苯乙酮也以高选择性转化为单芳基化产物。发现使用催化剂体系，环己酮是CH芳基化的有效溶剂。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01756

文献信息

• Selective Monoarylation of Aromatic Ketones and Esters via Cleavage of Aromatic Carbon–Heteroatom Bonds by Trialkylphosphine Ruthenium Catalysts
  作者：Hikaru Kondo、Takuya Kochi、Fumitoshi Kakiuchi

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03761

  日期：2017.2.17

  We report here the ruthenium-catalyzed selective monoarylation of aromatic ketones bearing two ortho carbon–heteroatom (O or N) bonds. Under the newly developed catalyst system consisting of RuHCl(CO)(PiPr3)2, CsF, and styrene, the C–O arylation of 2′,6′-dimethoxyacetophenone with a phenylboronate gave the C–O monoarylation product selectively. The selective C–O monoarylation was applicable to a variety

  我们在这里报告了钌催化的带有两个邻位碳-杂原子（O或N）键的芳族酮的选择性单芳基化。在由RuHCl（CO）（P i Pr 3）2，CsF和苯乙烯组成的新开发的催化剂体系下，2'，6'-二甲氧基苯乙酮与苯基硼酸酯的C–O芳基化选择性地产生了C–O单芳基化产物。选择性C–O单芳基化反应适用于各种芳基硼酸酯和芳族酮，并具有较高的区域选择性和化学选择性。使用芳族酯的C–O单芳基化作为关键步骤，也可以实现正式的交替烯醇合成。
• Charge Delocalization in a Heterobimetallic Ferrocene−(Vinyl)Ru(CO)Cl(P^<i>i</i>Pr₃)₂ System†Dedicated to Prof. Dr. Helmut Werner on the occasion of his 75th birthday
  作者：Konrad Kowalski、Michael Linseis、Rainer F. Winter、Manfred Zabel、Stanislav Záliš、Harald Kelm、Hans-Jörg Krüger、Biprajit Sarkar、Wolfgang Kaim

  DOI：10.1021/om9002945

  日期：2009.7.27

  spectrum of 1•+, and the results of quantum chemical calculations indicate that in solution the positive charge partly resides on the vinyl ruthenium moiety. Comparison of IR shifts in the solid state and in solution and the quadrupole splitting in the Moessbauer spectrum of powdered 1•+ point to a larger extent of charge localization on the ferrocenyl site in solid samples. This is probably due to CH···F

  的Ru（CH═CHFc）氯（CO）（P我镨3）2（FC =二茂铁，（η 5 -C 5 H ^ 4）的Fe（η 5 -C 5 H ^ 5）），1，已编制hydroruthenation乙炔基二茂铁的组成，并通过NMR，IR，ESI-MS和Moessbauer光谱以及X射线晶体学进行表征。配合物1具有二茂铁和（乙烯基）钌的氧化还原位点，并经历了两个连续的可逆氧化。结晶的纯样品，monooxidized 1 •+已制备由化学氧化1与二茂铁离子。结构比较图1显示了Fe-C和Fe-Cp中心的增加。键的长度和Cp甲板的环倾斜（如二茂铁离子一样），但在氧化时，Ru-C（CO）和Ru-P键的长度也明显增加，而Ru-C（乙烯基）键的长度却明显缩短。这支持了1 •+中两个氧化还原位点上电荷离域的一般思想。电荷敏感的IR标记的带移（Ru的ν（CO），Fc的ν（CH，Cp）），ESR光谱中1 •+的相当小的g各向
• Ground state electron transfer between TCNE and one or more 16-electron species containing vanadium, osmium, ruthenium or cobalt
  作者：Frank Baumann、Martina Heilmann、Walther Matheis、Andreas Schulz、Wolfgang Kaim、Jeanne Jordanov

  DOI：10.1016/s0020-1693(96)05276-0

  日期：1996.10

  such as V(C5R5)2Br (R = H, Me), M(PiPr3)2(CO)(H)Cl (M = Os, Ru) or Co(C5H5) (CO) (with Co(C5H5)(CO)2 as precursor) yield complexes which exhibit rather different electronic structures as evident from electrochemistry, IR and UV-Vis absorption spectroscopy, and magnetic susceptibility measurements. With V(C5R5)2Br, the resulting compounds are formulated as VIV(C5R5)2Br(TCNE−1) and [VIV(C5R5)2Br]2(TCNE−11);

  四氰基乙烯（TCNE）与来自早期，中间和晚期过渡系列的有机金属16价电子片段之间的反应，例如V（C5R5）2Br（R = H，Me），M（PiPr3）2（CO）（H）Cl（ M = Os，Ru）或Co（C5H5）（CO）（以Co（ ）（CO）2为前体）产生的络合物显示出非常不同的电子结构，从电化学，IR和UV-Vis吸收光谱以及磁性磁化率测量。使用V（C5R5）2Br，将所得化合物配制成VIV（C5R5）2Br（TCNE-1）和[VIV（C5R5）2Br] 2（TCNE-11）；对于R = Me，非共轭双核配合物表现出弱磁耦合的d1中心和腈拉伸带，与室温磁体[V（TCNE）x]·yCH2Cl2极为相似，并且在结构上具有[1r1（PPh3） 2（CO）] 2（TCNE-11）。与这种连续两次从金属到TCNE的电子转移的光谱和磁性证据相反，TCNE与M（PiPr3）2（CO）（H）Cl（M
• Carbon−Carbon Coupling of Two Alkenyl Fragments on a Saturated Compound
  作者：Miguel A. Esteruelas、Fenghui Liu、Enrique Oñate、Eduardo Sola、Bernd Zeier

  DOI：10.1021/om970081g

  日期：1997.6.1

  resonance form [Ru+]CHCHC(CH3)CH2- to the structure of 2. In agreement with this, complex 2 reacts with HBF4 to afford the carbene derivative [RuCHCHC(CH3)2}Cl(CO)(PiPr3)2]BF4 (3). The coordination number 6 for 2 can be achieved by addition of carbon monoxide. Thus, bubbling carbon monoxide through a hexane solution of 2 results in the formation of Ru(E)-CHCHC(CH3)CH2}Cl(CO)2(PiPr3)2 (4). Complex 4 reacts

  一元氢络合物RuHCl（CO）（P i Pr 3）2（1）与2-甲基-1-丁烯-3-炔反应生成Ru （E）-CH CHC（CH 3）CH 2 } Cl（CO） ）（P i Pr 3）2（2），已通过X射线衍射分析进行了表征。可以将钌原子周围的配位几何结构合理化为具有位于顶点的α，β-不饱和烯基配体的方锥。钌烯基的分离很短（1.989（3）Å），表明两性离子共振形式[Ru + ] CHCH的重要贡献C（CH 3）CH 2 -的结构2。与此一致，络合物2与HBF 4反应以提供卡宾衍生物[Ru CHCH C（CH 3）2 } Cl（CO）（P i Pr 3）2 ] BF 4（3）。对于配位数6 2可以通过加入一氧化碳来实现。因此，将一氧化碳鼓泡通过2的己烷溶液会导致形成Ru （E）-CH CHC（CH 3）CH 2} Cl（CO）2（P i Pr 3）2（4）。配合物4与CH 3 Li反应生成Ru（CH
• An Electron-Excessive Nitrosyl Complex:  Reactivity of a Ligand-Centered Radical Leading to Coordinated HNO
  作者：Alexei V. Marchenko、Andrei N. Vedernikov、David F. Dye、Maren Pink、Jeffrey M. Zaleski、Kenneth G. Caulton

  DOI：10.1021/ic025699j

  日期：2002.8.1

  initially forms a 1:1 adduct, shown by DFT calculations and EPR spectroscopy (including the RuD isotopomer) to contain a bent ( 90 degree angle Ru-N-O = 143.9 degrees ) nitrosyl where the majority of the spin density is on the nitrosyl nitrogen. This radical adduct transforms further to give equimolar RuCl(NO)(CO)L(2) and RuHCl(HNO)(CO)L(2), the latter with hydride trans to the nitroxyl ligand HN=O. This

  RuHCl（CO）L（2）（L = P（i）Pr（3））与NO的反应最初形成1：1的加合物，通过DFT计算和EPR光谱（包括RuD同位素）显示含有弯曲（90度角Ru-NO = 143.9度）亚硝酰基，其中大多数自旋密度在亚硝酰基氮上。该自由基加合物进一步转化，得到等摩尔的RuCl（NO）（CO）L（2）和RuHCl（HNO）（CO）L（2），后者与氢化物反过来变成硝酰基配体HN = O。这是从NO本身合成配位HNO的首次观察。DFT计算得出这样的建议，即这种H原子的转移受游离NO的影响，而RuHCl（HNO）（CO）L（2）的寿命实际上在质量上取决于游离NO的存在。