[Ir(III)Cp*(bpy)(OH2)](SO4) | 519140-49-9

• 英文名称: [Ir(III)Cp*(bpy)(OH2)](SO4)
• 英文别名: [(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III)(2,2'-bipyridine)(H2O)](sulfate)；[Cp*Ir(2,2′-bipyridine)(OH₂)]SO₄；[Cp*Ir(bpy)(OH₂)]SO₄；[Cp*Ir(2,2'-bipyridine)OH2]SO4；[Cp*Ir(bpy)(H2O)]SO4；[Cp*Ir(bpy)OH2]SO4
• CAS: 519140-49-9
• 化学式: C₂₀H₂₅IrN₂O*O₄S
• 分子量: 597.715
• InChiKey: KPOFVGKRXACRDQ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲酸 、 [Ir(III)Cp*(bpy)(OH2)](SO4) 以 重水 为溶剂， 生成 hydrido(η5-pentamethylocyclopentadienylato)(2,2'-bipyridine)iridium(III)(1+)
  参考文献：
  名称：

  水溶性氢化铱的分离和晶体结构：一种用于酸性介质中羰基化合物酸催化转移氢化的稳健且高活性的催化剂

  摘要：

  本文报道了水溶性氢化物复合物 [Cp*Ir(III)(bpy)H](+) (1, Cp* = eta(5)-C(5)Me(5), bpy = 2,2'-联吡啶）作为一种稳健且高活性的催化剂，用于在 pH 2.0-3.0 和 70 摄氏度下羰基化合物的酸催化转移氢化。催化剂 1 由预催化剂 [Cp *Ir(III)(bpy)(OH(2))](2+) (2) 与氢供体 HCOOX（X = H 或 Na）在 H(2)O 中在受控条件下 (2.0 < pH < 6.0, 25摄氏度），这避免了低于 pH 值约 1 的氢化配体的质子化。1.0 和 2 以上 pH 值的水配体去质子化。6.0（pK(a) 值为 2 = 6.6）。X 射线分析表明配合物 1 采用扭曲的八面体几何形状，其中 Ir 原子由一个 eta(5)-Cp*、一个双齿 bpy 配位，和一个占据键位的末端氢化配体。1 的分离使我们能够研究

  DOI：

  10.1021/ja0288237
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-联吡啶 、 [Ir(III)(η5-pentamethylcyclopentadienyl)(H2O)3](SO4) 以 水 为溶剂， 反应 18.0h， 以100%的产率得到[Ir(III)Cp*(bpy)(OH2)](SO4)
  参考文献：
  名称：

  羟基对质子反应性半夹心Cp *铱（III）配合物催化活性的位置影响

  摘要：

  质子响应半三明治Cp * Ir（III）配合物，具有在3,3'-，4,4'-，5,5'-或6,6'-位置带有两个羟基的联吡啶配体（3DHBP，4DHBP，5DHBP或6DHBP）进行了系统的研究。UV-vis滴定数据提供了配体上羟基的平均p K a值。发现两种羟基在pH值4.6-5.6的范围为去质子4 - 6DHBP络合物。3DHBP配合物的一个羟基显示出较低的p K a因为去质子化是通过将所生成的含氧阴离子和剩余的羟基，之间形成的强的分子内氢键促进了<0.4的值，其又导致升高的p ķ一个的~13.6用于第二去质子化步骤的值。所述的晶体结构4 -和6DHBP从碱性水溶液得到的复合物显示其去质子化的形式。3DHBP中的分子内氢键在晶体结构中也观察到复合物。这些配合物在适当的pH值下的水相反应中的催化活性，用于二氧化碳的氢化（pH 8.5），甲酸的脱氢（pH 1.8）以及使用甲酸/甲酸酯作为氢源（pH

  DOI：

  10.1021/om500832d
• 作为试剂：
  描述：

  3-甲基-2-氧基戊酸 在 [Ir(III)Cp*(bpy)(OH2)](SO4) 、 甲酸铵 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 6.0h， 以95%的产率得到isoleucine
  参考文献：
  名称：

  α-氨基酸的 pH 依赖性化学选择性合成。酸性稳定的氢化铱配合物在水中用氨还原氨化α-酮酸

  摘要：

  酸稳定的氢化物复合物 [Cp*IrIII(bpy)H]+ {1, Cp* = η5-C5Me5, bpy = 2,2'-联吡啶} 作为高化学选择性合成 α-氨基酸的活性催化剂通过还原胺...

  DOI：

  10.1021/ja031633r

文献信息

• Isolation and Crystal Structures of Both Enol and Keto Tautomer Intermediates in a Hydration of an Alkyne−Carboxylic Acid Ester Catalyzed by Iridium Complexes in Water
  作者：Hironobu Kanemitsu、Keiji Uehara、Shunichi Fukuzumi、Seiji Ogo

  DOI：10.1021/ja807254d

  日期：2008.12.17

  catalyzed by an Ir-aqua complex [Ir(III)Cp*(bpy)(OH2)]2+ (1, Cp* = eta5-C5Me5, bpy = 2,2'-bipyridine) in water provides ethyl acetoacetate as a beta-keto acid ester. We report the successful isolation of both an Ir-enol tautomer intermediate [IrIIICp*(bpy)CH3C(OH)=CC(O)OC2H5}]+ (2) and an Ir-keto tautomer intermediate [Ir(III)Cp*(bpy)CH3C(O)CHC(O)OC2H5}]+ (3) in the catalytic hydration by optimizing the

  在 Ir-aqua 络合物 [Ir(III)Cp*(bpy)(OH2)]2+ (1, Cp* = eta5-C5Me5, bpy = 2, 2'-联吡啶）在水中提供作为 β-酮酸酯的乙酰乙酸乙酯。我们报告成功分离了 Ir-烯醇互变异构体中间体 [IrIIICp*(bpy)CH3C(OH)=CC(O)OC2H5}]+ (2) 和 Ir-酮互变异构体中间体 [Ir(III)Cp* (bpy)CH3C(O)CHC(O)OC2H5}]+ (3) 通过优化分离条件，例如溶液的 pH 值、反应时间和抗衡阴离子的选择，在催化水合过程中发挥作用。分别具有特征性 Ir-(sp2carbon) 键和 Ir-(sp3 carbon) 键的烯醇和酮配合物的结构分别通过 X 射线分析、IR、电喷雾电离质谱 (ESI-MS) 和 NMR 明确确定研究包括 1H、13C、通过偏振转移 (DEPT) 和相关光谱 (COSY)
• pH-Selective Synthesis and Structures of Alkynyl, Acyl, and Ketonyl Intermediates in Anti-Markovnikov and Markovnikov Hydrations of a Terminal Alkyne with a Water-Soluble Iridium Aqua Complex in Water
  作者：Seiji Ogo、Keiji Uehara、Tsutomu Abura、Yoshihito Watanabe、Shunichi Fukuzumi

  DOI：10.1021/ja0473541

  日期：2004.12.1

  PF6) by exchanging the counteranion at pH 8. The acyl complex [3]2.SO4 was synthesized by changing the pH of the aqueous solution of [2]2.SO4 from 8 to 1 at 25 degrees C, and was isolated as a red powder of 3.PF6 by exchanging the counteranion at pH 1. The hydration of phenylacetylene with 1.SO4 at pH 4 at 25 degrees C gave a mixture of [2]2.SO4 and [4]2.SO4. After the counteranion was exchanged from

  炔基[CP*Ir(III)(bpy)CCPh]+ (2, CP* = eta5-C5Me5, bpy = 2,2'-联吡啶)、酰基[CP*Ir(III)(bpy)的化学选择性合成与分离C(O)CH2Ph]+ (3) 和酮基 [CP*Ir(III)(bpy)CH2C(O)Ph]+ (4) 中间体在苯乙炔在水中的反马尔科夫尼科夫和马尔科夫尼科夫水合中已通过改变用作相同起始配合物的水溶性水性配合物 [CP*Ir(III)(bpy)(H2O)]2+ (1) 的溶液的 pH 值。炔基配合物 [2]2.SO4 在 pH 8 下合成，1.SO4 与 在 25°C 反应，并通过交换抗衡阴离子分离为 2.X（X = CF3SO3 或 PF6）的黄色粉末在 pH 8 时，通过将 [2]2.SO4 水溶液的 pH 在 25°C 下从 8 变为 1 合成酰基络合物 [3]2.SO4，并分离为红色粉末 3.PF6通过在
• Mechanistic investigation of CO2 hydrogenation by Ru(ii) and Ir(iii) aqua complexes under acidic conditions: two catalytic systems differing in the nature of the rate determining step
  作者：Seiji Ogo、Ryota Kabe、Hideki Hayashi、Ryosuke Harada、Shunichi Fukuzumi

  DOI：10.1039/b607993h

  日期：——

  bpy (5) and 4,4′-OMe-bpy (6)} act as catalysts for hydrogenation of CO2 into HCOOH at pH 3.0 in H2O. The active hydride catalysts cannot be observed in the hydrogenation of CO2 with the ruthenium complexes, whereas the active hydride catalysts, [Cp*IrIII(L)(H)]+ L = bpy (7) and 4,4′-OMe-bpy (8)}, have successfully been isolated after the hydrogenation of CO2 with the iridium complexes. The key to the

  钌水性络合物[（η 6 -C 6我6）的Ru II（L）（OH 2）] 2+ L =py（1）和4,4'-OMe-bpy（2），py = 2,2'-联吡啶，4,4'-OMe-bpy = 4,4'-二甲氧基-2,2'-联吡啶}和铱水性络合物的[Cp *铱III（L）（OH 2）] 2+ 的Cp * =η 5 -C 5我5，L =py（5）和4,4'-OMe-bpy（6）}充当催化剂 为了 氢化在pH 3.0中将CO 2转化为HCOOH高氧2。活跃的氢化物 催化剂用钌配合物在CO 2加氢中无法观察到氢化物 催化剂，[Cp * Ir III（L）（H）] + L =py（7）和4,4'-OMe-bpy（8）}已成功地用铱络合物将CO 2氢化后分离出来。主动隔离成功的关键氢化物 催化剂是活性炭形成过程中CO 2催化加氢过程中决定速率的步骤的变化氢化物 催化剂[（η 6 -C 6我6）的Ru II（L）（H）]
• Aqueous Hydricity of Late Metal Catalysts as a Continuum Tuned by Ligands and the Medium
  作者：Catherine L. Pitman、Kelsey R. Brereton、Alexander J. M. Miller

  DOI：10.1021/jacs.5b12363

  日期：2016.2.24

  Aqueous hydride transfer is a fundamental step in emerging alternative energy transformations such as H2 evolution and CO2 reduction. “Hydricity,” the hydride donor ability of a species, is a key metric for understanding transition metal hydride reactivity, but comprehensive studies of aqueous hydricity are scarce. An extensive and self-consistent aqueous hydricity scale is constructed for a family

  氢化物水溶液转移是新兴替代能源转化（如 H2 释放和 CO2 还原）的基本步骤。“氢度”，即物种的氢化物供体能力，是了解过渡金属氢化物反应性的关键指标，但对水合度的综合研究很少。为一系列作为水催化中关键中间体的 Ru 和 Ir 氢化物构建了广泛且自洽的含水量表。使用氧化还原电位测定法和分光光度滴定法测定特定水溶性物质的参考水合度。然后，使用氢化物​​转移平衡测量一系列物种的相对氢度值，利用用于 Ru 和 Ir 氢化物的便利的新合成程序。迄今为止，这些大量的含水量值提供了关于配体如何影响水中含水量的最全面的图片。令人惊讶的是，我们还发现水合度可以被视为水中的连续体：氢化物转移的自由能随 pH 值、缓冲液成分和溶液中存在的盐分而变化。
• CHIRAL IRIDIUM AQUA COMPLEX AND METHOD FOR PRODUCING OPTICALLY ACTIVE HYDROXY COMPOUND BY USING THE SAME
  申请人：Sumitomo Chemical Company, Limited

  公开号：EP2123661B1

  公开（公告）日：2013-05-22