vanadate

• 分子结构分类: 无机化合物 - 混合金属/非金属化合物 - 各种混合金属/非金属
• 英文名称: vanadate
• 英文别名: Dihydroxy-oxido-oxovanadium
• 化学式: H₂O₄V
• 分子量: 116.955
• InChiKey: GFEYTWVSRDLPLE-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.42
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  80.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  vanadate 以 水 为溶剂， 生成 vanadate(2-)
  参考文献：
  名称：

  Whittaker, M. P.; Asay, J.; Eyring, E. M., Journal of Physical Chemistry, 1966, vol. 70, p. 1005 - 1008

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  vanadia 在 NaOH 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 vanadate
  参考文献：
  名称：

  Crans, Debbie C.; Shin, Paul K., Inorganic Chemistry, 1988, vol. 27, # 10, p. 1797 - 1806

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Vanadium(V) oxyanions: formation of cyclic esters with ethylene glycol
  作者：Michael J. Gresser、Alan S. Tracey

  DOI：10.1021/ja00268a035

  日期：1986.4

  Etude par RMN de 51 V de l'esterification spontanee d'ethanediol-1,2 par le vanadate en solution aqueuse

  Etude par RMN de 51 V de l'esterification spontanee d'ethanediol-1,2 par le vanadate en solution aqueuse
• Tuning the interactions of decavanadate with thaumatin, lysozyme, proteinase K and human serum proteins by its coordination to a pentaaquacobalt(<scp>ii</scp>) complex cation
  作者：Lukáš Krivosudský、Alexander Roller、Annette Rompel

  DOI：10.1039/c9nj02495f

  日期：——

  several protein crystal structures, where V10 was incorporated “accidentally” resulting from the presence of Na3VO4 as a phosphatase inhibitor. In this work we broaden the potential biological applications of V10 by presenting the synthesis and characterization of two decavanadate species where the anion acts as a ligand: (2-hepH)(NH4)[Cu(H2O)2(2-hep)}2V10O28]·4H2O (V10Cu) and (2-hepH)2[Co(H2O)5}2V10O28]·4H2O

  十钒酸盐阴离子H x V 10 O 28 （6- x）-（V 10）是研究最多的钒多金属氧酸盐物种之一。在最近的几十年中，几项研究指出其生物学相关性主要来自其与蛋白质（例如肌动蛋白，肌球蛋白或离子泵）结合的能力。另一方面，在几个蛋白质晶体结构中观察到了非功能性结合，其中由于存在作为磷酸酶抑制剂的Na 3 VO 4而“偶然”掺入了V 10。在这项工作中，我们拓宽了V 10的潜在生物学应用通过介绍阴离子作为配体的两种十钒酸盐物种的合成和表征：（2- hep H）（NH 4）[Cu（H 2 O）2（2- hep）} 2 V 10 O 28 ]· 4H 2 O（V 10 Cu）和（2- hep H）2 [Co（H 2 O）5 } 2 V 10 O 28 ]·4H 2 O（V 10 Co）（2- hep＝ 2-羟乙基吡啶）。与游离十钒酸盐不同，络合物阴离子在模型缓冲溶液（0.1 M 2-（N-吗啉代）乙磺酸，0
• Speciation in the aqueous peroxovanadate–maltol and (peroxo)vanadate–uridine systems
  作者：Ana González Baró、Ingegärd Andersson、Lage Pettersson、András Gorzsás

  DOI：10.1039/b717119f

  日期：——

  The speciation in the aqueous H+/H2VO4−/H2O2/maltol (Ma), H+/H2VO4−/uridine (Ur) and H+/H2VO4−/H2O2/Ur systems was determined in the physiological medium of 0.150 M Na(Cl) at 25 °C. A combination of quantitative 51V NMR (Bruker AMX500) and potentiometric data (glass electrode) was collected and treated simultaneously by the computer program LAKE. In the quaternary maltol system, the two species VXMa2− and VX2Ma2− (where X denotes the peroxo ligand) were found in the pH region 5–10, in addition to all binary and ternary complexes. Their formation was fast. In the ternary uridine (H+/H2VO4−/Ur) subsystem, altogether three vanadate-uridine (V–Ur) species were found in the pH region 4–10, with compositions VUr2−, V2Ur22− and V2Ur23−. Equilibrium was fast except in weakly acidic solutions when slowly decomposing decavanadates formed. In the quaternary H+/H2VO4−/H2O2/Ur system, five additional species were found at pH > 7. They were of VXUr and VX2Ur compositions. Their formation was fast. Formation constants, compositions and 51V NMR chemical shifts are given for all the species found in the systems, and equilibrium conditions are illustrated in distribution diagrams as well as the fit of the model to the experimental data. Biological and medical relevance of the species (in the treatment of diabetes) are also discussed, with pseudo-physiological conditions modelled.

  在 0.150 M Na(Cl)生理介质（25°C）中测定了 H+/H2VO4â/H2O2/麦芽酚（Ma）、H+/H2VO4â/尿苷(Ur)和 H+/H2VO4â/ /Ur 水溶液体系中的离子含量。计算机程序 LAKE 同时收集并处理了定量 51V NMR（布鲁克 AMX500）和电位计数据（玻璃电极）。在四元麦芽酚体系中，除了所有二元和三元复合物外，在 pH 值为 5â10 的区域还发现了 VXMa2â 和 VX2Ma2â（其中 X 表示过氧配体）这两种复合物。它们的形成速度很快。在三元尿苷（H+/H2VO4â/Ur）子系统中，在 pH 值为 4â10 的区域共发现了三种钒酸盐尿苷（VâUr），成分分别为 VUr2â、V2Ur22â和 V2Ur23â。除了在弱酸性溶液中会形成缓慢分解的癸钒酸盐外，其他情况下都能快速达到平衡。在四元 H+/H2VO4â/ /Ur 体系中，在 pH 值大于 7 时发现了另外五种物质，它们的组成为 VXUr 和 VX2Ur。它们的形成速度很快。文中给出了在这些体系中发现的所有物种的形成常数、组成和 51V NMR 化学位移，并用分布图说明了平衡条件以及模型与实验数据的拟合情况。还讨论了这些物种的生物学和医学相关性（在治疗糖尿病方面），并建立了假生理条件模型。
• Hydroxyl Radical is the Active Species in Photochemical DNA Strand Scission by Bis(peroxo)vanadium(V) Phenanthroline
  作者：Mui Sam、Jung H. Hwang、Guillaume Chanfreau、Mahdi M. Abu-Omar

  DOI：10.1021/ic0486419

  日期：2004.12.1

  strand scission and stoichiometric oxidation of 2-propanol to acetone upon irradiation of bis(peroxo)vanadium(V) phenanthroline. High-resolution polyacrylamide gel analysis of the vanadium cleavage reaction and [Fe(II)EDTA](2)(-)/H(2)O(2) resulted in comigration of "ladder" pattern bands, which superimposed when both reactions were run on the same lane. These findings identify hydroxyl radical produced from

  双（过氧）钒（V）配合物已被广泛研究为抗癌剂。它们分别通过抑制酪氨酸磷酸酶和DNA切割发挥其抗肿瘤和细胞毒性作用。后面的过程仍然知之甚少。研究了NH（4）[（phen）V（O）（eta（2）-O（2））（2）]（phen = 1,10-菲咯啉）切割DNA的机制。DNA切割的动力学研究表明，该复合物是单链切刻剂，没有特异性。使用2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮（TMP）和5,5'-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物（DMPO）分别作为单重态氧和羟基自由基的自旋阱的EPR实验，双（过氧）钒（V）的光分解涉及羟基自由基的产生。通过对双（过氧）钒（V）菲咯啉进行辐照，苯甲酸盐抑制DNA链断裂和2-丙醇化学计量氧化为丙酮，可以证实这一点。钒裂解反应和[Fe（II）EDTA]（2）（-）/ H（2）O（2）的高分辨率聚丙烯酰胺凝胶分析导致“阶梯”式谱带的迁移，这两个反应均发生时叠加在同一车道上行驶。这些
• 13C N.M.R. Spectroscopic Studies on the Reactions of Vanadium(V) With 13C2-Labeled Oxalate in Aqueous and 50% v/v Aqueous Acetic Acid Solutions
  作者：RP Farrell、PA Lay

  DOI：10.1071/ch9950763

  日期：——

  13 C n.m.r, spectroscopy has been used to study the reactions of vanadate , H2VO4-, with 13C2-labelled oxalate in aqueous and 50% v/v aqueous acetic acid media. The results of the aqueous system corroborate the natural abundance oxalate 13C n.m.r. studies of Ehde and coworkers ( Ehde, P.M., Petterson , L., and Glaser, J., Acta Chem. Scand., 1991, 45, 998) who report the formation of both mono( oxalato )-, [VO2(ox)(OH2)] - , and bis(oxalato)-vanadium(V), cis-[VO2(ox)2]3-, complexes in solution. At 270 K, pH 3.3, and an n.m.r. operating frequency of 100.16 MHz, the former complex appears as a singlet (167.3 ppm ), while the latter resolves into an AB coupling pattern (169.6, 168.8, 166.6, 165.8 ppm ; Jc -c 85 Hz) owing to the inequivalence of carbons trans and cis to the oxo ligands . In 50% v/v aqueous acetic acid both the mono( oxalato ) singlet (166.8 ppm ) and the bis ( oxalato ) AB coupling pattern (169.2, 168.5, 166.2, 165.5 ppm ; Jc -c ≈ 75 Hz) are present but are somewhat broadened and shifted downfield, which is indicative of other species being present. There is also some resolution of new peaks within the broadened signals. These are believed to be due to the presence of the additional complexes, mainly [VO2(ox)( OAc )]2- and cis-[VO2(ox)( OAc )2]3-, generated in the acetic acid medium. At 298 K, the bis(oxalato) complex exhibits a single 13C peak for the inequivalent carbons at 167.6 ppm because of fluxional behaviour. The mono( oxalato ) complex is in rapid equilibrium with free oxalate, giving a second peak at lower value of 165.7 ppm that is pH-dependent. The mechanisms of the fluxionality of the different complexes are discussed.

  13 C n.m.r.光谱被用来研究钒酸盐 H2VO4- 与 13C2 标记的草酸盐在水介质和 50% v/v 醋酸水介质中的反应。水溶液体系的结果证实了 Ehde 和同事（Ehde, P.M., Petterson , L., and Glaser, J., Acta Chem.Scand.，1991，45，998）报告了溶液中单（草酸）-[VO2(ox)(OH2)]- 和双（草酸）-钒（V）- 顺式-[VO2(ox)2]3- 复合物的形成。在 270 K、pH 值为 3.3 和 n.m.r. 工作频率为 100.16 MHz 的条件下，前一种络合物显示为单稳态（167.3 ppm），而后一种络合物由于氧配体的反式碳原子和顺式碳原子不相等而解析为 AB 耦合模式（169.6、168.8、166.6、165.8 ppm；Jc -c 85 Hz）。在 50% v/v 的乙酸水溶液中，单（草酸）单胞菌（166.8 ppm）和双（草酸）AB 偶联模式（169.2、168.5、166.2、165.5 ppm；Jc -c ≈ 75 Hz）都存在，但都有一定程度的拓宽和下移，这表明还存在其他物种。在拓宽的信号中还可以分辨出一些新的峰值。据信，这是因为在醋酸介质中产生了额外的配合物，主要是 [VO2(ox)( OAc )]2- 和顺式 [VO2(ox)( OAc )2]3- 。在 298 K 时，双（草酸）络合物由于具有通量行为，在 167.6 ppm 处的不等价碳显示出单个 13C 峰。单（草酸）络合物与游离草酸盐处于快速平衡状态，在 165.7 ppm 的较低值处出现第二个峰值，该峰值与 pH 值有关。本文讨论了不同络合物的通性机制。