摘要:
在鼠伤寒沙门氏菌的维生素 B(12) 途径的过度表达酶的帮助下,已合成了两种新的钴类可啉中间体,钴-前体 5A 和钴-前体 5B。这些化合物以几种区域选择性 (13) C 标记形式制成,它们的结构已通过多维核磁共振光谱确定。将 CbiF 添加到已知合成钴前体 4 的酶中导致形成了钴前体 5A,并且将 CbiG 与 CbiF 结合产生了钴前体 5B,这使我们能够确定这些酶在厌氧生物合成途径。CbiF 是 C-11 甲基化酶,CbiG 是一种与有氧途径的 CobE 显示同源性的酶,是负责打开环 A δ-内酯和挤出“C(2)”单元的基因产物。这些长期寻找的中间体的发现为定义厌氧途径的最后阶段铺平了道路。自然界使用两种不同的维生素 B(12) 途径具有相当大的进化意义,这两种途径均保存了数十亿年,并且具有完全不同的卟啉环收缩机制至可啉环系统。因此,有氧途径利用分子氧触发 C-20 处的事件,导致“