(allyl)[2-(diphenylphosphino)-N-(1-methylethyl)benzylideneamine]palladium tetrafluoroborate | 401845-21-4

• 英文名称: (allyl)[2-(diphenylphosphino)-N-(1-methylethyl)benzylideneamine]palladium tetrafluoroborate
• 英文别名: [Pd(η3-C3H5)(N-(2-(diphenylphosphino)benzylidene)(isopropyl)amine)]BF4
• CAS: 401845-21-4
• 化学式: BF₄*C₂₅H₂₇NPPd
• 分子量: 565.694
• InChiKey: FNTQGBYOWRFGIY-WUCHBLMUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (allyl)[2-(diphenylphosphino)-N-(1-methylethyl)benzylideneamine]palladium tetrafluoroborate 、 富马酸二甲酯 在 二乙胺 作用下， 以 not given 为溶剂， 以81%的产率得到[Pd(η2-dimethylfumarate)(N-(2-(diphenylphosphino)benzylidene)(isopropyl)amine)]
  参考文献：
  名称：

  Mechanistic study on the cross-coupling of alkynyl stannanes with aryl iodides catalyzed by η²-(dimethyl fumarate)palladium(0) complexes with iminophosphine ligands

  摘要：

  在伪一阶条件下研究了[Pd(δ-2-dmfu)(PâN)][dmfu = 富马酸二甲酯；PâN = 2-(PPh2)C6H4-1-CHNR, R = C6H4OMe-4 (1a), CHMe2 (2a)] 和[Pd(δ-2-dmfu)(PâN)2]与 IC6H4CF3-4、ISnBu3 和 PhCCSnBu3 的反应。IC6H4CF3-4 的氧化加成反应生成了[PdI(C6H4CF3-4)(PâN)]（1b 或 2b）。与 PhCCSnBu3 不发生反应，与 ISnBu3 在过量 PhCCSnBu3 的存在下也不发生反应。在富马腈（fn）存在的情况下，1b 和 2b 通过 PhCCSnBu3 发生反金属反应，然后快速还原消除，生成 [Pd(δ-2-fn)(PâN)]。同样的反应顺序也发生在[PdI(C6H4CF3-4)(PâN)]/PâN（1ⶠ1 摩尔比）体系中，生成[Pd(δ-2-fn)(PâN)2]。钯（0）配合物是 PhCCSnBu3 与芳基碘化物 ArI（Ar = C6H4CF3-4，Ph）发生交叉偶联反应的活性催化剂。催化效率取决于配合物：[Pd(δ-2-dmfu)(PâN)2] > [Pd(δ-2-dmfu)(PâN)]，以及取代基 R：C6H4OMe-4 > CHMe2。反应活性和光谱数据表明，催化循环涉及 ArI 与钯(0)物种的初始氧化加成，然后是产物的反金属化和快速还原消除以再生起始钯(0)化合物。对于作为催化剂的[Pd(δ-2-dmfu)(PâN)]来说，氧化加成是决定速率的步骤，而对于[Pd(δ-2-dmfu)(PâN)2]来说，氧化加成和脱金属步骤的速率相当。

  DOI：

  10.1039/b300020f
• 作为产物：
  描述：

  bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 isopropylamine 、 silver tetrafluoroborate 以 四氢呋喃 为溶剂， 以49%的产率得到(allyl)[2-(diphenylphosphino)-N-(1-methylethyl)benzylideneamine]palladium tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  烯丙基钯配合物与 Hemilabile 螯合配体的重排

  摘要：

  除了 η3- 到 η1- 烯丙基重排， η2- 到 η1- 螯合配体重排可以影响含有半稳定配体的烯丙基钯配合物的动态特性。这些重排具有改变立体化学的潜力，这可能最终影响烯丙基反应的立体化学和区域化学，例如烯丙基烷基化。η3-烯丙基在四配位 PdII 配合物中的表观旋转可能是配体交换或分子内过程的结果。NMR 研究表明 η2- 到 η1- 螯合配体立体化学和重排的影响可能是隐藏的或微妙的，分子内和分子间过程都可能很重要。

  DOI：

  10.1002/1522-2675(20011017)84:10<3031::aid-hlca3031>3.0.co;2-8