8-(4-chlorophenyl)-4-methyl-2,6-dioxohexahydro[1,3,2]oxazaborolo[2,3-b][1,3,2]oxazaborol-4-ium 8-uide | 1404227-24-2

• 英文名称: 8-(4-chlorophenyl)-4-methyl-2,6-dioxohexahydro[1,3,2]oxazaborolo[2,3-b][1,3,2]oxazaborol-4-ium 8-uide
• 英文别名: 2-(4-chlorophenyl)-6-methyl-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione；4-chlorophenyl boronic acid MIDA ester
• CAS: 1404227-24-2
• 化学式: C₁₁H₁₁BClNO₄
• 分子量: 267.477
• InChiKey: UERNXGQREAAJIN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-(4-chlorophenyl)-4-methyl-2,6-dioxohexahydro[1,3,2]oxazaborolo[2,3-b][1,3,2]oxazaborol-4-ium 8-uide 在 potassium phosphate 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 ethyl 4-(4-(5-methoxypyridin-3-yl)phenyl)piperazine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  保护烯醇化使亚甲基二亚氨基二乙酸硼基芳烃发生一锅C–N / CC–C交叉偶联

  摘要：

  迭代交叉耦合是有机合成中模块化构建的一种高效且通用的策略，尽管历史上仅在C–C键形成的情况下证明了这一点。据报道，卤代芳烃甲基亚氨基二乙酸（MIDA）硼酸酯与各种芳族和脂族胺进行AC–N交叉偶联。脂族胺的成功交叉偶联只有通过MIDA基团的保护性烯醇化才能实现。该反应范式随后被用于实现一锅C–N / CC–C交叉偶联序列。

  DOI：

  10.1021/ol302702q
• 作为产物：
  描述：

  对氯苯甲酸 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 双(二环己基膦)甲烷 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 8-(4-chlorophenyl)-4-methyl-2,6-dioxohexahydro[1,3,2]oxazaborolo[2,3-b][1,3,2]oxazaborol-4-ium 8-uide
  参考文献：
  名称：

  用二硼试剂活化芳基羧酸对镍催化的直接脱羰硼化

  摘要：

  已经建立了镍催化的芳基羧酸与 B 2 cat 2 的直接脱羰硼酰化反应。B 2 cat 2作为硼酸化剂，但也活化羧酸底物以进行脱羰偶联，在该反应中发挥双重作用。实验和计算研究的结合表明，该反应通过迄今为止未知的协同脱羰和还原消除步骤进行。

  DOI：

  10.1002/anie.202106356

文献信息

• Radical C−N Borylation of Aromatic Amines Enabled by a Pyrylium Reagent
  作者：Yuanhong Ma、Yue Pang、Sonia Chabbra、Edward J. Reijerse、Alexander Schnegg、Jan Niski、Markus Leutzsch、Josep Cornella

  DOI：10.1002/chem.202000412

  日期：2020.3.23

  Herein, we report a radical borylation of aromatic amines through a homolytic C(sp 2 )-N bond cleavage. This method capitalizes on a simple and mild activation via a pyrylium reagent ( Sc Pyry-OTf) thus priming the amino group for reactivity. The combination of terpyridine and a diboron reagent triggers a radical reaction which cleaves the C(sp 2 )-N bond and forges a new C(sp 2 )-B bond. The unique

  在这里，我们报告通过均溶的C（sp 2）-N键裂解芳香胺的自由基硼化。该方法利用了通过吡啶试剂（Sc Pyry-OTf）进行的简单而温和的活化，从而引发了氨基的反应性。特吡啶和乙硼烷试剂的组合触发自由基反应，该反应裂解C（sp 2）-N键并形成一个新的C（sp 2）-B键。吡啶鎓中间体的独特的非平面结构为芳基的形成提供了必要的驱动力。该方法允许在电子环境中没有区别地使多种芳族胺进行硼酸酯化。
• The Multiple Facets of Iodine(III) Compounds in an Unprecedented Catalytic Auto-amination for Chiral Amine Synthesis
  作者：Julien Buendia、Gwendal Grelier、Benjamin Darses、Amanda G. Jarvis、Frédéric Taran、Philippe Dauban

  DOI：10.1002/anie.201602022

  日期：2016.6.20

  Iodine(III) reagents are used in catalytic one‐pot reactions, first as both oxidants and substrates, then as cross‐coupling partners, to afford chiral polyfunctionalized amines. The strategy relies on an initial catalytic auto C(sp3)−H amination of the iodine(III) oxidant, which delivers an amine‐derived iodine(I) product that is subsequently used in palladium‐catalyzed cross‐couplings to afford a

  碘（III）试剂用于催化一锅法反应，首先用作氧化剂和底物，然后用作交叉偶联伙伴，以提供手性多官能胺。该策略依赖于碘（III）氧化剂的初始催化自动C（sp 3）-H胺化反应，该胺可提供胺衍生的碘（I）产品，该产品随后用于钯催化的交叉偶联中，从而提供多种具有高产量和出色的立体选择性的有用构建基块。这项研究证明了高价碘试剂的自我胺化的概念，这增加了芳基部分的价值。
• MIDA boronate allylation – synthesis of ibuprofen
  作者：David Phillips、Glen Brodie、Sarah Memarzadeh、Gi Lum Tang、David J. France

  DOI：10.1039/d0ra03338c

  日期：——

  MIDA boronates are among the most useful reagents for the Suzuki–Miyaura reaction. This chemistry typically generates new bonds between two aromatic rings, thereby restricting access to important areas of chemical space. Here we demonstrate the coupling of MIDA boronates to allylic electrophiles, including a new synthesis of the well-known COX inhibitor ibuprofen.

  MIDA 硼酸盐是铃木-宫浦反应最有用的试剂之一。这种化学通常会在两个芳环之间产生新的键，从而限制进入化学空间的重要区域。在这里，我们展示了 MIDA 硼酸盐与烯丙基亲电子试剂的偶联，包括众所周知的 COX 抑制剂布洛芬的新合成。
• Direct Chan–Lam Amination and Etherification of Aryl BMIDA Reagents
  作者：John M. Halford‐McGuff、Eva M. Israel、Matthew J. West、Julien C. Vantourout、Allan J. B. Watson

  DOI：10.1002/ejoc.202200993

  日期：2022.12.6

  The direct Chan–Lam coupling of arylboronic acid methyliminodiacetic acid esters (ArBMIDA) with amine and alcohol nucleophiles is reported. Limitations of the process are also discussed. We also demonstrate how this method can be used in the chemoselective synthesis of heterocyclic scaffolds by using the unique attributes of the BMIDA protecting group.

  报道了芳基硼酸甲基亚氨基二乙酸酯 (ArBMIDA) 与胺和醇亲核试剂的直接 Chan-Lam 偶联。还讨论了该过程的局限性。我们还展示了如何通过使用 BMIDA 保护基团的独特属性，将此方法用于杂环支架的化学选择性合成。