(ruthenium)(p-cymene)(OOC(1-adamantyl))2 | 1189041-26-6

• 英文名称: (ruthenium)(p-cymene)(OOC(1-adamantyl))2
• CAS: 1189041-26-6
• 化学式: C₃₂H₄₄O₄Ru
• 分子量: 593.769
• InChiKey: MNZIYIWPLMEIHR-INIMXQGNSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (ruthenium)(p-cymene)(OOC(1-adamantyl))2 、 N-ethyl-N′-2-pyridylimidazolium bromide 以 四氢呋喃 为溶剂， 以63 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过钌催化的电子控制位点选择性功能化直接获得间烷基化 N-芳基唑盐：范围和机理方面

  摘要：

  有效获得具有不同立体电子特性的唑盐一直令有机金属化学家着迷。在此，我们描述了一种 Ru(II) 催化的一步获得多种间烷基化N-芳基（苯并）咪唑鎓盐（> 40 个例子）的方法，该策略从使用烷基溴的容易获得的唑鎓盐开始，通过σ-键活化策略。值得注意的是，本方法与多种唑鎓盐和仲/叔烷基溴兼容，包括生物学相关的基序。各种控制实验以及 DFT 计算建立了邻位金属化 Ru(II)-NHC 配合物 ( 6 ) 形成的反应途径，随后生成 Ru(III)-中间体，从而控制了观察到的反应间位选择性，通过单电子转移。至关重要的是，对反应机制的详细了解有助于理解为什么某些底物对该方法具有挑战性。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300392
• 作为产物：
  描述：

  [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 1-金刚烷甲酸 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以97%的产率得到(ruthenium)(p-cymene)(OOC(1-adamantyl))2
  参考文献：
  名称：

  有未活化卤代烃芳烃钌催化区域选择性直接烷基化到C ？H键裂解

  摘要：

  切入：钌配合物从1-金刚烷基羧酸酯衍生的（1-ADCO 2 - ）启用与未活化的伯和仲烷基卤化物轴承β氢原子的芳烃高度选择性的分子间直接烷基化（参见方案; NMP = Ñ甲基吡咯烷酮）。

  DOI：

  10.1002/anie.200902458
• 作为试剂：
  描述：

  N-甲氧基苯甲酰胺 、 1-(3-1-methyl-1H-indole)-1H-1λ3-benzo[b]iodo-3(2H)-one 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 (ruthenium)(p-cymene)(OOC(1-adamantyl))2 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 以68%的产率得到N-methoxy-2-(1-methyl-1H-indol-3-yl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  稳定的亲电吲哚和吡咯试剂：偶然发现和在C–H功能化中使用

  摘要：

  允许逆转小型结构单元的标准反应性（Umpolung）的试剂的开发是化学研究的重要领域，因为它可以增加有机合成的灵活性。吲哚和吡咯是天然产物和药物中普遍存在的杂环。它们通常利用其高亲核性进行功能化。相反，只有很少的方法基于使用亲电子吲哚和吡咯合成子，因为所需的试剂非常不稳定或只能在非常狭窄的范围内使用。在本文中，我们报告了意外发现和首次将IndoleBX和PyrroleBX的芳烃在C–H功能中使用，这是一种新型的热稳定性高的苯并恶多醇（on）e高价碘试剂。使用路易斯酸催化剂，可以从相应的杂环和乙酰氧基苯并恶唑啉酮一步获得吲哚BX和吡咯BX。温和的反应条件允许引入各种官能团，包括醚，卤素和硼酸酯。然后，这些新试剂可用于铑和钌催化的带有杂环或苯甲酰胺导向基团的芳烃环的CH杂芳基化反应。使用先前报道的C–H功能化程序无法实现此类转换。然后，这些新试剂可用于铑和钌催化的带有杂环或苯甲酰胺导向基团的芳

  DOI：

  10.1002/hlca.201700221

文献信息

• Indole- and Pyrrole-BX: Bench-Stable Hypervalent Iodine Reagents for Heterocycle Umpolung
  作者：Paola Caramenti、Stefano Nicolai、Jerome Waser

  DOI：10.1002/chem.201703723

  日期：2017.10.20

  Electrophilic Indoles/Pyrroles: The first synthesis of indole- and pyrrole-derived benziodoxole reagents in one step from the heterocycles is reported. The new indole- and pyrrole-BX reagents are stable up to 150 °C and can be used for selective heterocycle transfer onto the C−H bonds of arenes ortho to directing groups by using rhodium or ruthenium catalysts.

  亲电子吲哚/吡咯：据报道，从杂环到一步，首次合成了吲哚和吡咯衍生的苯并恶唑试剂。新的吲哚和吡咯-BX试剂在高达150°C的温度下稳定，可用于通过铑或钌催化剂选择性杂环转移到芳烃邻键的C-H键上，从而直接将其导引到基团上。