(1S,4R)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-(triethylsilyloxy)-2-iodocyclopent-2-ene | 953786-57-7

• 英文名称: (1S,4R)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-(triethylsilyloxy)-2-iodocyclopent-2-ene
• 英文别名: tert-butyl-[(1S,4R)-2-iodo-4-triethylsilyloxycyclopent-2-en-1-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 953786-57-7
• 化学式: C₁₇H₃₅IO₂Si₂
• 分子量: 454.539
• InChiKey: BAADLJJXPLHLBP-HOCLYGCPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.49
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4R)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-(triethylsilyloxy)-2-iodocyclopent-2-ene 在 (R)-Corey-Bakshi-Shibata catalyst lithium chloro-isopropyl-magnesium chloride 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 15-冠醚-5 、 4 A molecular sieve 、 sodium acetate 、 氟化氢吡啶 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (S)-3-((S)-2-(4-(benzyloxy)-6-iodo-2,3-dimethoxyphenyl)-1-chloroethyl)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)cyclopent-2-enone
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the Acutumine Spirocycle via a Radical−Polar Crossover Reaction

  摘要：

  A new radical-polar crossover reaction was developed that consists of intramolecular conjugate addition of an aryl radical followed by enolate formation and hydroxylation. A C-C bond, a C-O bond, and two congested stereocenters are created in the process. The product is obtained as a single isomer. The method was used to synthesize the spirocyclic subunit of the alkaloid acutumine.

  DOI：

  10.1021/ol701757f
• 作为产物：
  描述：

  (R)-4-(triethylsilyloxy)-cyclopent-2-enone 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 碘 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 四氯化碳 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (1S,4R)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-(triethylsilyloxy)-2-iodocyclopent-2-ene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the Acutumine Spirocycle via a Radical−Polar Crossover Reaction

  摘要：

  A new radical-polar crossover reaction was developed that consists of intramolecular conjugate addition of an aryl radical followed by enolate formation and hydroxylation. A C-C bond, a C-O bond, and two congested stereocenters are created in the process. The product is obtained as a single isomer. The method was used to synthesize the spirocyclic subunit of the alkaloid acutumine.

  DOI：

  10.1021/ol701757f

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of (−)-Acutumine
  作者：Fang Li、Samuel S. Tartakoff、Steven L. Castle

  DOI：10.1021/jo902006q

  日期：2009.12.4

  of the total synthesis of the tetracyclic alkaloid (−)-acutumine is presented. A first-generation approach to the spirocyclic subunit was unsuccessful as a result of incorrect regioselectivity in a radical cyclization. However, this work spawned a second-generation strategy in which the spirocycle was fashioned via a radical−polar crossover reaction. This process merged an intramolecular radical conjugate

  介绍了四环生物碱 (-)-acutumine 的全合成。由于自由基环化中的区域选择性不正确，对螺环亚基的第一代方法不成功。然而，这项工作催生了第二代策略，其中螺环是通过自由基极性交叉反应形成的。该过程将分子内自由基共轭物加成与烯醇羟基化相结合，并产生两个具有优异非对映选择性的立体中心。用太阳灯照射促进反应，芳基自由基形成需要二锡试剂。这些事实表明底物可以起到敏化剂的作用，从而促进二锡试剂的均裂。然后通过将吡咯烷环环化到螺环上来安装目标的推进器基序。所使用的反应序列包括酚氧化、由 Nakamura 的手性烯丙基锌试剂介导的不对称酮烯丙基化、阴离子氧-Cope 重排、一锅臭氧分解-还原胺化和路易斯酸促进胺环化到 α， β-不饱和二甲基缩酮。对不对称酮烯丙基化的进一步研究证明了 Nakamura 试剂在不匹配情况下发挥良好作用的能力。氯化钛 路易斯酸促进胺环化到 α,β-不饱和二甲基缩酮上。对不对称酮烯丙基化的进一步研究证明了