η(1)-(2-methyl-1H-1,3-benzazaphosphole-P)pentacarbonyltungsten | 383194-25-0

• 英文名称: η(1)-(2-methyl-1H-1,3-benzazaphosphole-P)pentacarbonyltungsten
• 英文别名: η1-(2-methyl-1H-1,3-benzazaphosphol-P)pentacarbonyltungsten
• CAS: 383194-25-0
• 化学式: C₁₃H₈NO₅PW
• 分子量: 473.034
• InChiKey: AMUUEVBZCOZDBR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tricarbonylcyclopentadienyltungsten(II) chloride 、 η(1)-(2-methyl-1H-1,3-benzazaphosphole-P)pentacarbonyltungsten 、 叔丁基锂 以 not given 为溶剂， 生成 η1-(2-methyl-3((η5-cyclopentadienyl)tricarbonyltungsten)-1,3-benzazaphosphol-P)pentacarbonyltungsten
  参考文献：
  名称：

  摘要：

  1H-1,3-Benzazaphospholes react with M(CO)(5)(THF) (M = Cr, Mo, W) to give thermally and relatively air stable eta(1)-(1H-1,3-Benzazaphosphole-P)M(CO)(5) complexes. The H-1- and C-13-NMR-data are in accordance with the preservation of the phosphaaromatic pi-system of the ligand. The strong upfield P-31 coordination shift, particularly of the Mo and W complexes, forms a contrast to the downfield-shifts of phosphine-M(CO)(5) complexes and classifies benzazaphospholes as weak donor but efficient acceptor ligands. Nickelocene reacts as organometallic species with metalation of the NH-function. The resulting ambident 1,3-benzazaphospholide anions prefer a mu(2)-coordination of the eta(5)-CpNi-fragment at phosphorus to coordination at nitrogen or a eta(3)-heteroallyl-eta(5)-CpNi-semisandwich structure. This is shown by characteristic NMR data and the crystal structure analysis of a eta(5)-CpNi-benzazaphospholide. The latter is a P-bridging dimer with a planar Ni2P2 ring and trans-configuration of the two planar heterocyclic phosphido ligands arranged perpendicular to the four-membered ring.

  DOI：

  10.1002/1521-3749(200213)628:13<2869::aid-zaac2869>3.0.co;2-3
• 作为产物：
  描述：

  六羰基钨 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 η(1)-(2-methyl-1H-1,3-benzazaphosphole-P)pentacarbonyltungsten
  参考文献：
  名称：

  金属化 1,3-Azaphospholes:1H-1,3-Benzazaphosphole and 1,3-Benzazaphospholide Tungsten(0) and Tungsten(II) Complexes

  摘要：

  2-tert-Butyl-1H-1,3-benzazaphosphole (1a) 与 tBuLi 反应，不添加 P=C 键，形成苯扎磷酯锂，反应后得到 η1-(benzazaphospholide-P)tungsten(II) 配合物 2 [CpW(CO)3Cl]。它对醇解和空气氧化敏感，分别产生 1a 和 P-oxo-benzazaphospholide 复合物 3。从 1b 和 [W(CO)5(THF)] 获得的 (1,3-苯扎磷) 五羰基钨配合物 4 通过 NH 官能团的锂化优先与 tBuLi 反应，并在磷处受到 [CpW(CO)3Cl] 的攻击得到混合价双金属钨 (II)-钨 (0) 苯扎磷化物络合物 5. 副产物 (3-叔丁基-2-甲基-1,3-苯扎磷)pentacarbonyltungsten (6) 归因于侧-在 4 中 tBuLi 添加到 P=C 键的反应。

  DOI：

  10.1002/1099-0682(200109)2001:10<2563::aid-ejic2563>3.0.co;2-2