Xantphos[AuCl]₂ | 685138-49-2

• 英文名称: Xantphos[AuCl]₂
• 英文别名: (AuCl)₂Xantphos；[Au(I)2Cl2(9,9'-dimethyl-4,5-bis(diphenylphosphino)xanthene)]；[(AuCl)2(μ-xanthphos)]；chlorogold;(5-diphenylphosphanyl-9,9-dimethylxanthen-4-yl)-diphenylphosphane
• CAS: 685138-49-2
• 化学式: C₃₉H₃₂Au₂Cl₂OP₂
• 分子量: 1043.47
• InChiKey: ODGGRUFDCRBESW-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-二苯并呋喃硼酸 、 Xantphos[AuCl]₂ 在 caesium carbonate 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 以61 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  双核金 (I) 化合物中的分子内与分子间亲氧接触：对三重激发态种群的影响

  摘要：

  两个系列的双核金 (I) 配合物，包含两个 Au-发色团单元（发色团 = 二苯并呋喃或二甲基芴），通过双磷烷桥连接，双磷烷桥的柔韧性和长度不同（对于 1,4-双（二苯基膦）丁烷，双磷烷 = dppb， DPEphos 用于双[(2-二苯基膦)苯基]醚，xanthphos 用于 4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基呫吨，BiPheP 用于 2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联苯)已经合成并进行了结构表征。他们的光物理特性已经过仔细研究，关注嗜热接触存在或不存在的作用及其性质（分子内或分子间特征）。由于对本文讨论的化合物的所有结构进行了 X 射线晶体学测定，因此允许进行该分析。T已通过纳秒激光闪光光解测量计算得出，我们可以确定嗜光性接触特征在所产生的 ϕ T中的主要作用，在存在分子间接触的情况下尤其受欢迎。瞬态密度泛函理论 (TD-DFT) 计算支持吸收和发射分配以及 S 1与最近的三重态

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.2c03351
• 作为产物：
  描述：

  氯(二甲基硫化)金(I) 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 在 AgNO₃ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 Xantphos[AuCl]₂
  参考文献：
  名称：

  具有短 Au…Au 相互作用的金 (I) 环的合成和溶液和固态表征。黄金 (I) 配合物的自发分解

  摘要：

  我们报告了具有短 1,9-跨环 Au...Au 相互作用的金 (I) 环的合成和溶液和固态表征。通过在摩尔比为 1:0.5 的 AgNO3 存在下，将 9,9-二甲基-4,5-双(二苯基膦基)-呫吨和 (Me2S)AuCl 反应制备 9 元和 16 元金 (I) 环:1 和 1:1:1，分别。X 射线晶体学测量结合溶液 X 射线衍射和 NMR 方法已被用于确定金 (I) 环的结构，我们还深入了解了动力学。九元金 (I) 环是手性的，晶体仅包含两种对映异构体中的一种，无论是右手还是左手。据我们所知，这代表了双核金（I）循环的结晶诱导自发拆分的第一个例子。16 元环带 1，

  DOI：

  10.1021/ja064609x
• 作为试剂：
  描述：

  降冰片烯 、 对甲苯磺酰胺 在 silver hexafluoroantimonate 、 Xantphos[AuCl]₂ 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以83%的产率得到N-(bicyclo[2.2.1]heptane-2-yl)-4-methylbenzenesulfoneamide
  参考文献：
  名称：

  单核与双核金催化的分子间加氢酰胺化

  摘要：

  在烯烃的分子间加氢酰胺化中研究了单核和双核金催化剂。在用各种银盐（AgOTf、Ag[BF4] 和 Ag[SbF6]）活化 [Ph3PAuCl] 和 [xantphos(AuCl)2] 后，观察到所得阳离子金配合物的不同反应性。发现抗衡离子和溶剂的结合能力对单核和双核复合物的反应性都有显着影响。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402068

文献信息

• Yldiide Ligands as Building Blocks for Polynuclear Coinage Metal Complexes: Metal Squares, Triangles and Chains
  作者：Alice Johnson、M. Concepción Gimeno

  DOI：10.1002/chem.202001022

  日期：2020.9

  Yldiides have unique electronic properties and donor abilities, but as ligands in transition metal complexes they are scarcely represented in the literature. Here, the controlled synthesis of a series of polynuclear gold yldiide complexes derived from triphenyl(cyanomethyl)phosphonium bromide, [Ph3PCH2CN]Br, under mild conditions is described. Anionic dinuclear NBu4[(AuX)2C(CN)PPh3}] (X=Cl, C6F5)

  乙二胺具有独特的电子性质和供体能力，但作为过渡金属络合物中的配体，它们在文献中很少出现。在此，描述了在温和条件下受控合成一系列衍生自三苯基（氰基甲基）溴化膦[Ph 3 PCH 2 CN] Br的多核金乙二胺配合物。阴离子双核NBu 4 [（AuX）2 C（CN）PPh 3 }]（X = Cl，C 6 F 5）或三核衍生物NBu 4 [Au 3 X 2 C（CN）PPh 3}]已经制备了带有末端氯或五氟苯基和桥联乙二烯配体的基团。这些化合物在溶液中演化，通过失去金配合物NBu 4 [AuX 2 ]形成了前所未有的四聚体金簇[Au 4 C（CN）PPh 3 } 4 ]。]。该金簇也可以通过类似的四聚体银簇的金属转移反应高产率地制备，并且已经表征了两种几何异构体，它们的形成取决于合成途径。三苯基phosph氰基甲基二酰亚胺配体也已用于构建带有膦或二膦辅助配体并桥接乙二胺部分的不同的双核和三
• Gold-Catalyzed Oxidative Coupling of Alkynes toward the Synthesis of Cyclic Conjugated Diynes
  作者：Xiaohan Ye、Haihui Peng、Chiyu Wei、Teng Yuan、Lukasz Wojtas、Xiaodong Shi

  DOI：10.1016/j.chempr.2018.07.004

  日期：2018.8

  developed as an efficient approach for the synthesis of challenging cyclic conjugated diynes (CCD). Compared with the classic copper-promoted oxidative coupling reaction of alkynes, this gold-catalyzed process exhibited a faster reaction rate due to rapid reductive elimination from the Au(III) intermediate. This unique reactivity thus allowed a challenging diyne macrocyclization to take place with high

  炔烃的金催化氧化偶联被开发为合成具有挑战性的环状共轭二炔（CCD）的有效方法。与经典的炔烃铜促进的氧化偶联反应相比，由于金（III）中间体的快速还原消除，这种金催化的方法显示出更快的反应速率。因此，这种独特的反应性使得高效的挑战性二炔大环化发生。条件筛选显示[[（n -Bu）4 N] + [Cl-Au-Cl] -盐作为最佳的前催化剂。以中等至良好的产率制备了具有13至28个原子的环大小的大环化合物，这突出了该新策略的广泛底物范围。此外，已经证明了用于无铜点击化学的CCD的合成效用，表明了该策略在生物系统中的潜在应用。
• Gold(i) halide complexes of bis(diphenylphosphine)diphenyl ether ligands: a balance of ligand strain and non-covalent interactions
  作者：David V. Partyka、James B. Updegraff III、Matthias Zeller、Allen D. Hunter、Thomas G. Gray

  DOI：10.1039/b920717a

  日期：——

  A series of bis(gold(I) halide; halide = Cl, Br, I) complexes of di(phosphino)diphenyl ether derivatives (L = DPEphos, DBFphos, Xantphos, tBuXantphos) have been synthesized. The new complexes have been characterized by X-ray crystallography, multinuclear NMR, and elemental analysis. The compounds luminesce at room temperature in dichloromethane solution. Many such complexes undergo aurophilic Au⋯Au

  一系列 bis（金（I）卤化物; 卤化物=氯， 溴，I）的络合物 二（膦基）二苯醚已合成了衍生物（L = DPEphos，DBFphos，Xantphos，tBuXantphos）。新的配合物已通过X射线晶体学，多核NMR和元素分析进行​​了表征。化合物在室温下发光二氯甲烷解决方案。许多这样的复合物经历亲酸金⋯键合，并因此具有手性结构。在tBuXantphos配体的配合物中，X射线晶体学分析表明形成了离子对，其中二膦配体螯合了一个金子原子，另一个是[AuX 2 ] -抗衡离子的一部分（X =氯， 溴， 一世）。看来，金属配位配体的构象是配体应变和非共价相互作用（包括嗜酸性，分子内π堆积，卤化卤排斥和分子内Au-O相互作用。与以前的研究一起，这项研究表明Xantphos及其衍生物形成了一组健壮的配位化合物金子在空气中稳定并且可以进行进一步的合成处理。预计这些材料将是用于金子--碳 偶联反应和
• Unexpected formation of a fused double cycle trinuclear gold(<scp>i</scp>) complex supported by ortho-phenyl metallated aryl-diphosphine ligands and strong aurophilic interactions
  作者：Csaba Jobbágy、Péter Baranyai、Pál Szabó、Tamás Holczbauer、Barbara Rácz、Liang Li、Panče Naumov、Andrea Deák

  DOI：10.1039/c6dt01528j

  日期：——

  formation of 3 involves activation of the ortho-phenyl C–H bond of the xantphos ligands. The presence of Au–C bonds in this new gold-diphosphine cluster is not its only remarkable feature, since it also displays two 12-membered rings fused together and a linear Au3} chain with aurophilic interactions. Complex 3 exhibits strong sky-blue luminescence that can be assigned to a triplet metal–metal (3MM) transition

  第一均配型三核arylgold（我）络合物，[金3（L'）2 ]（NO 3）（3）的基础上的邻位-苯基金属化的芳基二膦配体（L'= ö -C 6 ħ 4 PPH（ C 15 H 10 O）PPh 2），是通过相应的二氮杂环[Au 2（L）2 ]（NO 3）2（L = xantphos）的新热解反应获得的。3的形成涉及邻位的激活黄磷配体的-苯基CH键。在这个新的金-二膦簇中，Au-C键的存在并不是其唯一的显着特征，因为它还显示出两个稠合在一起的12元环和具有亲金相互作用的线性Au 3 }链。配合物3表现出很强的天蓝色发光，可以分配给三重态金属-金属（3 MM）过渡，部分与与亲金键合相关的配体-金属-金属电荷转移（3 LMMCT）过渡混合。该[Au 3（L'）2 ] +三氟环也显示出AIEE活性，是金属离子的选择性发光化学传感器。
• Synthesis and optical properties of binuclear gold(I) complexes with bridging phosphine ligands: luminescence from intraligand and metal-centered excited states
  作者：Valeri Pawlowski、Horst Kunkely、Arnd Vogler

  DOI：10.1016/j.ica.2003.09.020

  日期：2004.3

  The complexes Au2Cl2(P-P) with P-P=biphep (2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-biphenyl), binap (2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl) and xantphos (9,9'-dimethyl-4,5-bis(diphenyl-phosphino)xanthene), were prepared and characterized by elemental analysis and ESI-MS. The solid compounds show a r.t. phosphorescence. While the binap complex emits from an intraligand (IL) triplet, the luminescence of the biphep complex originates from a metal-centered (MC) triplet which is presumably lowered by gold-gold interaction. The xantphos complex displays a dual phosphorescence. In this case, the emitting triplets are of the IL and MC type. (C) 2003 Elsevier B.V. All rights reserved.