摘要:
获得可逆多电子转移的一个重要因素是克服配位几何的巨大变化。一种策略是使用可以支持在电子转移之前和之后偏爱的几何形状的配体。Pip 2 NCN -钳和三联吡啶配体用于支撑方形平面 Pt( II ) 和八面体 Pt( IV )。对于 Pt( II ) 配合物,[Pt(Z-pip 2 NCN)(R-tpy)] + (Z = NO 2 , MeO, H; R = H, 叔丁基, 甲苯基), 1 H NMR 光谱表明Z-pip 2 NCN -配体是单齿的,而R-三联吡啶配体是三齿的。单齿钳配体的侧翼哌啶基的可用性对于金属中心在氧化时的稳定是必不可少的。Pt(Z-pip 2 NCN)(R-tpy) +配合物在 0.4 V 附近经历双电子铂中心氧化,在 -1.0 V 和 -1.5 V 附近经历两个 Pt(tpy) 中心还原。估计n ox / n red = 1.8 与涉及每个 Pt 中心的两个电子转移的氧化一致。pincer-(Z)