5-chloro-5,10,11,12-tetrahydro-5l5,11l4-benzo[c]benzo[3,4][1,2]thiabismolo[1,2-a][1,2]thiabismole | 1186337-98-3

• 英文名称: 5-chloro-5,10,11,12-tetrahydro-5l5,11l4-benzo[c]benzo[3,4][1,2]thiabismolo[1,2-a][1,2]thiabismole
• CAS: 1186337-98-3
• 化学式: C₁₄H₁₂BiClS
• 分子量: 456.749
• InChiKey: JYGLHQIEBOUBEJ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-chloro-5,10,11,12-tetrahydro-5l5,11l4-benzo[c]benzo[3,4][1,2]thiabismolo[1,2-a][1,2]thiabismole 以 四氢呋喃 、 氘代四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  自由基催化中的铋化合物：过渡金属铋有助于热诱导的环异构化。

  摘要：

  铋化合物的受控自由基化学仍处于起步阶段。这些配合物的特性（例如低毒性，高官能团耐受性，低均裂键解离能和可逆均裂键解离）为进一步的发展提供了动力，这些特性在合成化学中的应用极具吸引力。在这里，我们报道了过渡金属双变色烷（即具有Bi-TM键的化合物； TM =过渡金属）的首次催化应用。使用δ-碘代烯烃的催化自由基环异构化作为模型反应，证明了与已知的B，Mn，Cu，Zn，Sn和碱金属试剂互补或优于的特性（包括不同的关键中间体），建立了过渡金属双变黄烷作为控制自由基反应的一类新的（预）催化剂。

  DOI：

  10.1002/anie.201904365
• 作为产物：
  描述：

  氯化铋 、 bis(2-bromobenzyl) sulfide 在 n-butyllithium 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 以76%的产率得到5-chloro-5,10,11,12-tetrahydro-5l5,11l4-benzo[c]benzo[3,4][1,2]thiabismolo[1,2-a][1,2]thiabismole
  参考文献：
  名称：

  蝴蝶形硫桥配体和抗衡阴离子对有机铋配合物的催化活性和非对映选择性的影响†

  摘要：

  在直接的曼尼希反应和α，β-不饱和酮的合成中，有机铋配合物作为催化剂的使用导致非对映选择性高和单反式构象的产物。在本文中，我们说明了结构与催化活性之间的关系，以及具有5,6,7,12-四氢二苯并[ c，f] [1,5] thiobismocine框架，并带有蝴蝶形硫桥配体和可调阴离子。暴露的铋中心充当路易斯酸位点，硫的未配位孤对电子充当路易斯碱位，阳离子有机铋配合物充当双官能路易斯酸/碱催化剂。由于蝴蝶形结构的空间影响以及路易斯酸和路易斯碱中心的协同作用，该配合物可以指导有机合成中的底物攻击。通过调节抗衡阴离子的吸电子能力，可以调节S-Bi键的强度，从而导致路易斯酸度和路易斯碱度以及催化活性的显着变化。通过上述效应的协同调制，

  DOI：

  10.1039/c0dt01419b
• 作为试剂：
  描述：

  环己酮 、 苯甲醛 在 正丙胺 、 5-chloro-5,10,11,12-tetrahydro-5l5,11l4-benzo[c]benzo[3,4][1,2]thiabismolo[1,2-a][1,2]thiabismole 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-phenylmethylenecyclohexan-1-one 、 (E)-2-benzylidenecyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  蝴蝶形硫桥配体和抗衡阴离子对有机铋配合物的催化活性和非对映选择性的影响†

  摘要：

  在直接的曼尼希反应和α，β-不饱和酮的合成中，有机铋配合物作为催化剂的使用导致非对映选择性高和单反式构象的产物。在本文中，我们说明了结构与催化活性之间的关系，以及具有5,6,7,12-四氢二苯并[ c，f] [1,5] thiobismocine框架，并带有蝴蝶形硫桥配体和可调阴离子。暴露的铋中心充当路易斯酸位点，硫的未配位孤对电子充当路易斯碱位，阳离子有机铋配合物充当双官能路易斯酸/碱催化剂。由于蝴蝶形结构的空间影响以及路易斯酸和路易斯碱中心的协同作用，该配合物可以指导有机合成中的底物攻击。通过调节抗衡阴离子的吸电子能力，可以调节S-Bi键的强度，从而导致路易斯酸度和路易斯碱度以及催化活性的显着变化。通过上述效应的协同调制，

  DOI：

  10.1039/c0dt01419b

文献信息

• Synthesis and structure of an air-stable cationic organobismuth complex and its use as a highly efficient catalyst for the direct diastereoselective Mannich reaction in water
  作者：Renhua Qiu、Shuangfeng Yin、Xiaowen Zhang、Jun Xia、Xinhua Xu、Shenglian Luo

  DOI：10.1039/b908234d

  日期：——

  An air-stable cationic organobismuth complex was successfully synthesized and found to show high catalytic efficiency in the direct diastereoselective Mannich reaction in water.

  成功合成了一种空气稳定的阳离子有机铋配合物，并发现该配合物在水中直接非对映选择性曼尼希反应中表现出很高的催化效率。
• Synthesis, structure, and in vitro antiproliferative activity of cyclic hypervalent organobismuth(III) chlorides and their triphenylgermylpropionate derivatives
  作者：Xiao-Wen Zhang、Jun Xia、Hui-Wen Yan、Sheng-Lian Luo、Shuang-Feng Yin、Chak-Tong Au、Wai-Yeung Wong

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2009.05.003

  日期：2009.8

  Six compounds of cyclic hypervalent organobismuth(III) chlorides and triphenylgermylpropionates bearing a nitrogen or sulfur atom as intramolecular coordination atom have been synthesized and characterized. The results of single-crystal X-ray analysis reveal that the eight-membered tetrahydroazabismocine rings are highly flexible. The Bi-S or Bi-N bond lengths in the thiabismocine or azabismocine derivatives are dependent on how the substituted groups are acting on the Bi, S or N atom. The replacement of the chlorine atom in azabismocine and thiabismocine with the triphenylgermylpropionic group (Ph3GeCH2CH2COO-) leads to the lengthening of Bi-N and Bi-S bond. The substituents connected with the nitrogen atom also have an effect on the Bi-N bond length of azabismocine. For example, a cyclohexyl group has electron-donating ability higher than a phenyl group; the replacement of the former by the latter would lead to the decline of Bi-N bond length and increase of CAr-Bi-CAr angle in the eight-membered ring. The in vitro antiproliferative activities of the fabricated materials were compared on gastric carcinoma cells by means of the 3-(4,5-dimethyl-2-thiazolyl)-2,5-diphenyl tetrazolium bromide (MTT) method. It was found that the compounds show antiproliferative activity on gastric carcinoma cells (MGC-803) much higher than that of cisplatin. Moreover, there is enhancement of antiproliferative activity when the chlorine atom of the bismocine compounds is replaced by the triphenylgermylpropionic group, giving a low IC50 value of 0.7 mu M for thiabismocine triphenylgermylpropionate. (C) 2009 Elsevier B.V. All rights reserved.