[Fe2{μ-SCH2CH2CH3}2(CO)6] | 30898-01-2

• 英文名称: [Fe2{μ-SCH2CH2CH3}2(CO)6]
• 英文别名: (μ-n-PrS)2Fe2(CO)6；[Fe₂{μ-SCH₂CH₂CH₃}₂(CO)₆]；[Fe(I)2(μ-SCH2CH2CH3)2(CO)6]
• CAS: 30898-01-2
• 化学式: C₁₂H₁₄Fe₂O₆S₂
• 分子量: 430.066
• InChiKey: NUECIORXYYXMBX-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Fe2{μ-SCH2CH2CH3}2(CO)6] 、 巯基乙胺 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 一氧化碳
  参考文献：
  名称：

  潜在的CO-RM可能是Diiron六羰基配合物：CO释放是通过与半胱胺的取代反应以及与桥键的结构相关性而开始的†

  摘要：

  通过半胱胺（CysA）的取代反应检测了九种二铁羰基配合物（1–9）的CO释放行为，最近报道了其中的4种配合物。这些络合物分为三类，由两个硫醇盐，二硫醇盐和1,8-萘二硫醇盐桥接的二铁核。我们的结果表明，这些配合物的CO释放速率高度依赖于其结构。与配合物（6–9）相比，带有两个单硫醇盐的桥联键（“开放”形式）的配合物（2-4）更容易在亲核取代反应后分解。）具有二硫键作为其桥键。当桥键缺少供电子基团（配合物1）时，金属中心带负电荷较少（如DFT计算所示），因此与CysA发生快速取代反应，从而释放出CO。具有共轭性质的键（5）显示类似的效果是，由于电子密度从金属中心转移到萘部分，金属中心的电子密度降低。动力学分析表明，在这些配合物的第一阶段释放一氧化碳是一阶反应。

  DOI：

  10.1039/c3dt53620c
• 作为产物：
  描述：

  十二羰基三铁 、 丙烷-1-硫醇 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以63%的产率得到[Fe2{μ-SCH2CH2CH3}2(CO)6]
  参考文献：
  名称：

  潜在的CO-RM可能是Diiron六羰基配合物：CO释放是通过与半胱胺的取代反应以及与桥键的结构相关性而开始的†

  摘要：

  通过半胱胺（CysA）的取代反应检测了九种二铁羰基配合物（1–9）的CO释放行为，最近报道了其中的4种配合物。这些络合物分为三类，由两个硫醇盐，二硫醇盐和1,8-萘二硫醇盐桥接的二铁核。我们的结果表明，这些配合物的CO释放速率高度依赖于其结构。与配合物（6–9）相比，带有两个单硫醇盐的桥联键（“开放”形式）的配合物（2-4）更容易在亲核取代反应后分解。）具有二硫键作为其桥键。当桥键缺少供电子基团（配合物1）时，金属中心带负电荷较少（如DFT计算所示），因此与CysA发生快速取代反应，从而释放出CO。具有共轭性质的键（5）显示类似的效果是，由于电子密度从金属中心转移到萘部分，金属中心的电子密度降低。动力学分析表明，在这些配合物的第一阶段释放一氧化碳是一阶反应。

  DOI：

  10.1039/c3dt53620c

文献信息

• Diiron carbonyl complexes possessing a {Fe(ii)Fe(ii)} core: synthesis, characterisation, and electrochemical investigation
  作者：Zhiyin Xiao、Zhenhong Wei、Li Long、Yongli Wang、David J. Evans、Xiaoming Liu

  DOI：10.1039/c0dt01465f

  日期：——

  Two diferrous complexes, [Fe2(μ-SCH2CH3)3(CO)5I] and [Fe2(μ-SCH2CH2CH3)3(CO)5I] were synthesised via reaction of a monoiron carbonyl precursor, [Fe(CO)4I2], with ethanethiolate and propanethiolate, respectively. The complexes were fully characterised using spectroscopic techniques, for instance, FTIR and NMR. Their crystal structures were determined using single crystal diffraction analysis. Electrochemical reduction of these complexes are temperature-dependent. At room temperature, the diferrous complexes undergo one-electron reduction. The reduction-initiated cleavage of one bound thiolate and one iodide as a radical, takes the oxidation states of the diiron core from Fe(I)Fe(II)} to Fe(I)Fe(I)}. This reduction-initiated transformation can be suppressed by lowering the temperature to 195 K, further reduction of the monoanion was observed at a potential very close to that of the first reduction, which is analogous to the mechanism observed for diiron complexes with a core of Fe(I)Fe(I)}.

  通过单铁羰基前驱体 [Fe(CO)4I2] 与分别为乙硫醇盐和丙硫醇盐。使用光谱技术（例如 FTIR 和 NMR）对配合物进行了全面表征。使用单晶衍射分析确定了它们的晶体结构。这些配合物的电化学还原取决于温度。在室温下，二价络合物发生单电子还原。一个结合的硫醇盐和一个碘化物作为自由基的还原引发裂解，使二铁核的氧化态从Fe(I)Fe(II)}变为Fe(I)Fe(I)}。这种还原引发的转变可以通过将温度降低至 195 K 来抑制，在非常接近第一次还原的电势下观察到单阴离子的进一步还原，这类似于对具有 Fe(I)Fe(I)}。
• Formation of (μ-RE)(μ-S^-)Fe₂(CO)₆ and (μ-RE)(μ-Se^-)Fe₂(CO)₆ (E = S, Se) Anions and a Comparative Study of Their Reactions with SO₂Cl₂, ClC(O)ZC(O)Cl (Z = (CH₂)₂, C₆H₄), or <i>p</i>-MeC₆H₄SO₂Cl. Single-Crystal Structures of [(μ-EtS)Fe₂(CO)₆]₂(μ₄-Se) and (μ-EtS)(μ-<i>p</i>-MeC₆H₄SO₂)Fe₂(CO)₆
  作者：Li-Cheng Song、Chao-Guo Yan、Qing-Mei Hu、Ru-Ji Wang、Thomas C. W. Mak、Xiao-Ying Huang

  DOI：10.1021/om950809y

  日期：1996.3.19

  [(μ-RE)Fe2(CO)6]2(μ4-Se) (8); clusters 8 could also be produced by the action of anions 6 on succinoyl chloride or p-phthaloyl chloride, while the μ4-S clusters [(μ-RE)Fe2(CO)6]2(μ4-S) (9) were generated by reaction of anions 4 with the above organic bis acid chlorides under similar conditions. Also, reaction of 4 (E = S) with p-MeC6H4SO2Cl gave the μ4-S clusters [(μ-RE)Fe2(CO)6]2(μ4-S) (9; E = S) and the expected Fe2S2

  该CO桥连阴离子[（μ-RE）（μ-CO）的Fe 2（CO）6 ] -使用S反应8以形成所述硫为中心的阴离子（μ-RE）（μ-S - ）的Fe 2（CO ）6（4 ; E = S，Se）的，而用硒阴离子的反应8得到的硒中心的阴离子（μ-RE）（μ-硒- ）的Fe 2（CO）6（6 ; E = S，硒）。有趣的是，4与SO 2 Cl 2的反应产生了S-S键合的团簇[（μ-RE）Fe 2（CO）6 ] 2（μ-S-S）（5），而反应6与SO 2氯2所产生的μ 4 -Se簇[（μ-RE）的Fe 2（CO）6 ] 2（μ 4 -Se）（8）; 簇8也可以通过阴离子的作用而产生6上琥珀酰氯或p -phthaloyl氯化物，而μ 4个-S簇[（μ-RE）的Fe 2（CO）6 ] 2（μ 4 -S）（9）是通过阴离子4的反应生成的在类似条件下用上述有机双酰氯进行反应。而且，反应4（E = S）与p -MeC
• Unexpected Reactions of Anionic Intermediates [(μ-RE)(μ-SCS)Fe₂(CO)₆]^- with SO₂Cl₂. Synthesis and Characterization of Novel Dithioformato-Bridged Double Clusters [(μ-RE)Fe₂(CO)₆]₂(μ-SCS-μ) (E = S, Se)
  作者：Li-Cheng Song、Chao-Guo Yan、Qing-Mei Hu、Bo-Mu Wu、Thomas C. W. Mak

  DOI：10.1021/om960775+

  日期：1997.2.1

  dithioformato-bridged anionic salts [Et3NH][(μ-RE)(μ-SCS)Fe2(CO)6], generated from CO-bridged anionic complexes [Et3NH][μ-RE)(μ-CO)Fe2(CO)6] and carbon disulfide, reacted in situ with SO2Cl2 in THF to afford a series of novel dithioformato-bridged double clusters [(μ-RE)Fe2(CO)6]2(μ-SCS-μ) (3a−e) (3a, RE = EtS; 3b, n-PrS; 3c, t-BuS; 3d, PhSe; 3e, p-MeC6H4Se). A single-crystal diffraction analysis of 3c was undertaken

  由CO桥联的阴离子络合物[Et 3 NH] [μ-RE]（μ生成的二硫代甲酰基桥连的阴离子盐[Et 3 NH] [（μ-RE）（μSCS ）Fe 2（CO）6 ] -CO）Fe 2（CO）6 ]和二硫化碳，在THF中与SO 2 Cl 2原位反应，得到一系列新颖的二硫代甲酰胺基桥接的双簇[[μ-RE] Fe 2（CO）6 ] 2（ μ- SCS -μ）（3 a-e）（3 a，RE = EtS; 3 b，n-PrS; 3 c，t- BuS; 3 d，PhSe; 3 e，p-MeC 6H 4 Se）。进行了3 c的单晶衍射分析，并证实了所提出的结构。