摘要:
研究了具有芳氧基取代的三氮杂环壬烷配体支架 [(((R)ArO)3tacn)(3-)] 的空间压力中高价铀配合物的二氧化碳活化和转化化学。高价铀 (V) 亚胺类 [(((R)ArO)3tacn)U(NR)] (R = (t)Bu, R' = 2,4,6-三甲基苯基 (2-(t)Bu) ; R = Ad, R' = 2,4,6-三甲基苯基 (2-Ad); R = (t)Bu, R' = 苯基 (3-(t)Bu)) 被合成和光谱表征。叔丁基甲基亚胺衍生物 2-(t)Bu 的 X 射线晶体学揭示了弯曲的亚胺片段的配位,其 UN 键距相对较长,为 2.05 A。 甲基亚胺配合物与二氧化碳反应,容易自由挤出异氰酸酯生成铀 (V) 末端含氧物质,[(((R)ArO)3tacn)U(O)] (R = (t)Bu (4-(t)Bu), Ad (4-Ad)),大概是通过铀(V)氨基甲酸中间体的多键复分解。在