9‐tert‐butyl‐2,2,6,6‐tetrakis(trifluoromethyl)‐4λ³‐broma‐3,5‐dioxatricyclo[5.3.1.04,11]undeca‐1(11),7,9‐triene | 101697-27-2

• 英文名称: 9‐tert‐butyl‐2,2,6,6‐tetrakis(trifluoromethyl)‐4λ³‐broma‐3,5‐dioxatricyclo[5.3.1.04,11]undeca‐1(11),7,9‐triene
• 英文别名: 10-tert-butyl-3,3,7,7-tetrakis(trifluoromethyl)-4,5,6-benzo-1-broma-2,8-dioxabicyclo<3.3.1>octane；10-tert-butyl-3,3,7,7-tetrakis(trifluoromethyl)-4,5,6-benzo-1-broma-2,8-dioxabicyclo[3.3.1]octane；9-tert-butyl-2,2,6,6-tetrakis(trifluoromethyl)-4λ3-broma-3,5-dioxatricyclo[5.3.1.04,11]undeca-1(10),7(11),8-triene
• CAS: 101697-27-2
• 化学式: C₁₆H₁₁BrF₁₂O₂
• 分子量: 543.147
• InChiKey: VLVNPTJJDLIFHW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9‐tert‐butyl‐2,2,6,6‐tetrakis(trifluoromethyl)‐4λ³‐broma‐3,5‐dioxatricyclo[5.3.1.04,11]undeca‐1(11),7,9‐triene 在 K⁽¹⁺⁾*H⁽¹⁸⁾O^(1-) 、 叔丁醇 作用下， 反应 6.0h， 生成 Potassium; 2-[2-bromo-5-tert-butyl-3-(2,2,2-trifluoro-1-hydroxy-1-trifluoromethyl-ethyl)-phenyl]-1,1,1,3,3,3-hexafluoro-propan-2-olate
  参考文献：
  名称：

  A stable aryldialkoxybrominane. Synthesis, structure, and reactions of an organo-nonmetallic 10-Br-3 species

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00273a041
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-5-叔丁基-1,3-二甲基苯 在 吡啶 、 potassium permanganate 、 氯化亚砜 、 六氟异丙醇 、 四丁基氟化铵 、 tetrabutylammonium tetrafluoroborate 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 61.0h， 生成 9‐tert‐butyl‐2,2,6,6‐tetrakis(trifluoromethyl)‐4λ³‐broma‐3,5‐dioxatricyclo[5.3.1.04,11]undeca‐1(11),7,9‐triene
  参考文献：
  名称：

  高价溴(III) 化合物的电化学生成

  摘要：

  与高价碘（III）化合物形成鲜明对比的是，等电子溴（III）对应物迄今为止很少被研究。这一知识差距主要归因于λ 3 -溴烷的反应性难以控制，以及从高毒性和腐蚀性的BrF 3前体中制备它们具有挑战性。在这种情况下，我们提出了一种直接且可扩展的方法，通过对具有两个配位六氟-2-羟基丙基取代基的母体芳基溴进行阳极氧化来制备螯合稳定的λ 3 -溴烷。通过电化学方法合成了一系列对位取代的λ 3 -溴烷，其氧化还原电位范围相对于Ag/AgNO 3为1.86 V至2.60 V。我们证明，通过添加路易斯酸或布朗斯台德酸可以释放实验室稳定的溴（III）物质的固有反应性。 λ 3 -溴烷活化的合成效用通过氧化CC、CN和CO键形成反应来例证。

  DOI：

  10.1002/anie.202104677

文献信息

• Electrochemistry and Reactivity of Chelation‐stabilized Hypervalent Bromine(III) Compounds
  作者：Nayereh Mohebbati、Igors Sokolovs、Philipp Woite、Märt Lõkov、Elisabeth Parman、Mihkel Ugandi、Ivo Leito、Michael Roemelt、Edgars Suna、Robert Francke

  DOI：10.1002/chem.202200974

  日期：2022.7.26

  highly reactive BrF3 as a precursor. Recently, we proposed chelation-stabilized hypervalent bromine(III) compounds as a possible solution to both problems. First, they can be conveniently prepared by electro-oxidation of the corresponding bromoarenes. Second, the chelation endows bromine(III) species with increased stability while retaining sufficient reactivity, comparable to that of iodine(III) counterparts

  与碘 (III) 试剂相比，高价溴 (III) 试剂具有更高的亲电性和更强的氧化能力。尽管具有优异的反应活性，但溴(III)试剂却因其难以控制和难以合成的化合物而闻名。部分原因是它们的稳定性较低，部分原因是它们的合成通常依赖于使用有毒且高反应性的 BrF3 作为前体。最近，我们提出了螯合稳定的高价溴（III）化合物作为这两个问题的可能解决方案。首先，它们可以通过相应的溴代芳烃的电氧化来方便地制备。其次，螯合赋予溴（III）物质更高的稳定性，同时保留足够的反应性，与碘（III）对应物相当。最后，它们的固有反应性可以在酸的存在下被释放。本文公开了对溴(III)化合物的电化学生成和反应性的深入机理研究，对该领域的已知应用和未来发展具有影响。