(S)-(chloro)(m-xylyl)phosphine/borane complex | 1256150-26-1

• 英文名称: (S)-(chloro)(m-xylyl)phosphine/borane complex
• 英文别名: (S)-chlorophenyl-m-xylylphosphine borane
• CAS: 1256150-26-1
• 化学式: C₁₄H₁₇BClP
• 分子量: 262.527
• InChiKey: GFLIZPFELNGJEJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(chloro)(m-xylyl)phosphine/borane complex 在 叔丁基锂 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (R)-[2-(methanesulfonatomethyl)phenyl]-(3,5-dimethylphenyl)-phenylphosphine-borane
  参考文献：
  名称：

  Modular P-Chirogenic Phosphine-Sulfide Ligands: Clear Evidence for Both Electronic Effect and P-Chirality Driving Enantioselectivity in Palladium-Catalyzed Allylations

  摘要：

  Using the ephedrine methodology, modular stereo-selective syntheses of a new class of P-chirogenic phosphines bearing a sulfur-chelating arm (P*,S-hybrid ligand) are described. A first series of syntheses based on a Fries-like rearrangement of P-chirogenic phosphinite-boranes, which are prepared from 2-bromobenzyl or 2-bromophenethyl alcohol and are mediated by metal halide exchange, have been performed. This rearrangement affords phosphine-boranes stereospecifically with an o-hydroxy-alkylphenyl substituent. The latter residue is subsequently converted into a sulfur-containing group. In a second series, the stereoselective syntheses were achieved according to a new strategy involving a reaction of a thiophenyllithiurn reagent with a P-chirogenic phosphinite. The X-ray structures of the P*,S ligands and their palladium complexes allow us to address the absolute configuration at both the phosphorus and sulfur centers. The P*,S ligands were used in palladium-catalyzed allylic alkylations, as tests, affording asymmetric inductions up to 96% ee. Computer modeling corroborates the regio- and enantioselectivity of the Pd-catalyzed allylations and the low influence of the substituent carried by the sulfur moiety, particularly when the chelate forms a six-membered ring with the metal.

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.5b00585
• 作为产物：
  描述：

  (2S_P,4R,5S)-(-)-3,4-dimethyl-2,5-diphenyl-1,3,2-oxazaphospholidine borane 在 盐酸 、 仲丁基锂 作用下， 以 环己烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (S)-(chloro)(m-xylyl)phosphine/borane complex
  参考文献：
  名称：

  P-手性膦的对映发散合成

  摘要：

  描述了使用麻黄碱方法和膦硼烷化学对 P-chirogenic 单和二膦的对映发散合成的几种方法。首先，当在合成途径中改变有机锂试剂的添加顺序时，可以从由 (+)-麻黄碱制备的相同 oxazaphospholidine 硼烷络合物开始获得叔膦的两种对映异构体。第二种方法基于氯膦硼烷，它与有机锂试剂反应，得到相应的具有反转构型的膦。在氯膦硼烷与叔丁基锂试剂反应的情况下，发生金属-卤素交换以提供相应的磷化物硼烷并保留构型。磷化硼烷与卤代烷反应生成相同的膦，但具有相反的构型。另一种方法取决于从 (-)-麻黄碱中非对映选择性制备起始 oxazaphospholidine 硼烷复合物，根据情况，这导致生成膦的一种或另一种对映异构体。最后，(R,R)- 和 (S,S)-1,2-双（甲基苯基膦基）乙烷的合成也使用 P-chirogenic 二亚膦酸二硼烷的两种对映异构体进行了证明，同时允许引入烷基-或磷原

  DOI：

  10.1016/j.crci.2010.06.001

文献信息

• The first unpaired electron placed inside a C3-symmetry P-chirogenic cluster
  作者：Christine Salomon、Sophie Dal Molin、Daniel Fortin、Yves Mugnier、René T. Boeré、Sylvain Jugé、Pierre D. Harvey

  DOI：10.1039/c0dt00542h

  日期：——

  The Pd3(dppm*)3(CO)n+ enantiomers (n = 2 (2), 1 (3)) were prepared either from (R,R)- or (S,S)-P-chirogenic bis(phenyl-m-xylylphosphino)methane (dppm*; 1) and Pd(OAc)2 in the presence of CF3CO2H, CO and water (n = 2), and then by reductive electrolysis (n = 1). The stable enantiomeric [Pd3((S,S)-dppm*)3(CO)]+˙ (3), is the first C3-symmetry radical-cation M-M bonded cluster, therefore the odd electron

  这 钯3（dppm *）3（CO）n +对映体（n = 2（2），1（3））由（R，R）-或（小号，小号） - P -chirogenic双（苯基-米-xylylphosphino）甲烷 （dppm *; 1）和钯（OAc）2在CF 3 CO 2 H存在下一氧化碳 和 水（n＝ 2），然后通过还原电解（n＝ 1）。稳定的对映体[Pd 3（（S，S）-dppm *）3（CO）]+ ˙（ 3）是第一个C 3对称自由基阳离子毫米键团，因此奇数电子在此对称范围内离域到Pd 3框架上。Pd 3（dppm *）3（CO）2+簇（2）的两个对映异构体的圆二色性（CD）以及Pd 3（（S，S）-dppm *）3（CO）+ ˙顺磁性化合物（3，g = 2.041）。通过显示三个不同的超精细耦合值的EPR信号的超精细分裂，非手性簇对称性降低的证据也很明显。（31 P）= 83.9×10 -4厘米-1，3×阿（31