[{Li3(thf)4}{(BINOLate)3Ce(thf)}]·THF | 1413432-23-1

• 英文名称: [{Li3(thf)4}{(BINOLate)3Ce(thf)}]·THF
• CAS: 1413432-23-1
• 化学式: C₄H₈O*C₈₀H₇₆CeLi₃O₁₁
• 分子量: 1446.53
• InChiKey: VOIHOKHZMPKSPC-UHFFFAOYSA-H

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  正戊烷 、 [{Li3(thf)4}{(BINOLate)3Ce(thf)}]·THF 在 三苯基氯甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以97%的产率得到pentane
  参考文献：
  名称：

  动态配体交换在铈（iii）的氧化化学中的作用†

  摘要：

  Ce III / IV对可用于有机，无机和材料化学中的许多应用。然而，通过可逆溶液氧化还原化学方法获得进入两种氧化态的通用方法仍然具有挑战性。本文中，我们报道了新型Ce / Li REMB杂手性非对映异构体1-Ce（het）的合成，表征和氧化化学。研究了1-RE（het）（RE = Ce和Yb）的溶液交换过程，以估计与同手性和杂手性骨架相关的配体和阳离子交换的速率。根据1-Ce（het）的求解动力学进行详细的机理研究揭示了由配体重组和再分布过程控制的反应性。配体重组负责与化学氧化反应相关的动力学，而配体的重新分布和交换决定了分离出的产物。

  DOI：

  10.1039/c5sc04897d
• 作为产物：
  描述：

  S-1,1'-联-2-萘酚 、 lithium hexamethyldisilazane 、 tris(bis(trimethylsilylamido))cerium(III) 、 四氢呋喃 反应 2.0h， 以74%的产率得到[{Li3(thf)4}{(BINOLate)3Ce(thf)}]·THF
  参考文献：
  名称：

  动态配体交换在铈（iii）的氧化化学中的作用†

  摘要：

  Ce III / IV对可用于有机，无机和材料化学中的许多应用。然而，通过可逆溶液氧化还原化学方法获得进入两种氧化态的通用方法仍然具有挑战性。本文中，我们报道了新型Ce / Li REMB杂手性非对映异构体1-Ce（het）的合成，表征和氧化化学。研究了1-RE（het）（RE = Ce和Yb）的溶液交换过程，以估计与同手性和杂手性骨架相关的配体和阳离子交换的速率。根据1-Ce（het）的求解动力学进行详细的机理研究揭示了由配体重组和再分布过程控制的反应性。配体重组负责与化学氧化反应相关的动力学，而配体的重新分布和交换决定了分离出的产物。

  DOI：

  10.1039/c5sc04897d

文献信息

• Tuning Reactivity and Electronic Properties through Ligand Reorganization within a Cerium Heterobimetallic Framework
  作者：Jerome R. Robinson、Zachary Gordon、Corwin H. Booth、Patrick J. Carroll、Patrick J. Walsh、Eric J. Schelter

  DOI：10.1021/ja410688w

  日期：2013.12.18

  Cerium compounds have played vital roles in organic, inorganic, and materials chemistry due to their reversible redox chemistry between trivalent and tetravalent oxidation states. However, attempts to rationally access molecular cerium complexes in both oxidation states have been frustrated by unpredictable reactivity in cerium(III) oxidation chemistry. Such oxidation reactions are limited by steric

  铈化合物由于其在三价和四价氧化态之间的可逆氧化还原化学，在有机、无机和材料化学中发挥了重要作用。然而，由于铈（III）氧化化学中不可预测的反应性，试图合理地获得两种氧化态的分子铈配合物的尝试受到了挫败。这种氧化反应受到金属离子位阻饱和的限制，这会导致电子转移的高能量激活势垒。另一种方法是使用稀土/碱金属/1,1'-BINOLate (REMB) 异质双金属框架实现的，该框架在二级配位范围内使用氧化还原惰性金属来控制配体重组。
• Dimeric Rare-Earth BINOLate Complexes: Activation of 1,4-Benzoquinone through Lewis Acid Promoted Potential Shifts
  作者：Jerome R. Robinson、Corwin H. Booth、Patrick J. Carroll、Patrick J. Walsh、Eric J. Schelter

  DOI：10.1002/chem.201300026

  日期：2013.5.3

  to other REIII (RE=La, Pr, Nd) complexes where the resulting highly electron‐deficient quinone ligands afforded isolation of the first lanthanide quinhydrone‐type charge‐transfer complexes. The large reduction‐potential shift associated with the formation of 2:1 Ce/BQ complexes illustrate the potential of Ce complexes to function both as a Lewis acid and an electron source in redox chemistry and organic‐substrate

  对苯醌（BQ）与一系列稀土金属/碱金属/ 1,1'-BINOLate（REMB）配合物（RE：La，Ce，Pr，Nd; M：Li）的反应产生了最大的记录络合后观察到的BQ还原电位的变化。在铈的情况下，形成2：1 Ce / BQ络合物会使BQ的双电子还原量大于或等于1.6 V移至更有利的电位。反应性调查已扩展到其他RE III（RE = La，Pr，Nd）络合物，其中产生的高度缺电子的醌配体可分离出第一个镧系元素对苯二酚型电荷转移络合物。与2：1 Ce / BQ络合物的形成相关的大的还原电位移动说明Ce络合物在氧化还原化学和有机底物活化中既充当路易斯酸又充当电子源的潜力。