{bis(triphenylphosphine)nitrogen}{HW(CO)5} | 78709-76-9

• 英文名称: {bis(triphenylphosphine)nitrogen}{HW(CO)5}
• 英文别名: [(triphenylphosphine)2N][WH(CO)5]
• CAS: 78709-76-9
• 化学式: C₅HO₅W*C₃₆H₃₀NP₂
• 分子量: 863.498
• InChiKey: RYDCEKFQKXYCRG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {bis(triphenylphosphine)nitrogen}{HW(CO)5} 在 氘代甲醇-d 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以80-90的产率得到
  参考文献：
  名称：

  阴离子 VIB 族过渡金属氢化物的氢-氘交换。方便的原位氘转移试剂

  摘要：

  在阴离子基团 6B 羰基氢化物中氢与氘的轻松交换 HM(CO)/sub 4/L/sup -/(M = Cr, W; L = CO P(OMe)/sub 3/) THF/sub 4/（四氢呋喃）与 CH/sub 3/OD、D/sub 2/O 和 CH/sub 3/CO/sub 2/D。这提供了氘化物的合成，DM(CO)/sub 4/L/sup -/，以及用于有机卤化物的氘化物还原剂的方便的原位来源。描述了许多这样的减少，使用 /sup 2/H NMR 来证明某些系统的选择性和立体特异性。氢化物红外光谱的羰基区域不受氢化物氘化的影响，这表明 MH 或 MD 振动模式与这些氢化物中的 CO 振动没有显着耦合。

  DOI：

  10.1021/ja00329a019
• 作为产物：
  描述：

  W(CO)5NMe3 、 双(三苯基正膦基)氯化铵 在 NaC₁₀H₈ 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 以70%的产率得到{bis(triphenylphosphine)nitrogen}{HW(CO)5}
  参考文献：
  名称：

  Alternate synthetic routes to the pentacarbonylhydrides of chromium, molybdenum, and tungsten

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00409a050
• 作为试剂：
  描述：

  苯甲醛 在 {bis(triphenylphosphine)nitrogen}{HW(CO)5} 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 以100%的产率得到苯甲醇
  参考文献：
  名称：

  阴离子基团 6 过渡金属羰基氢化物作为还原剂。酮、醛和环氧化物

  摘要：

  Etude des proprietes reductrices des complexes suivants: HM(CO) 5 − et cis-HM(CO) 4 P(OCH 3 ) 3 − (M=Cr, W)

  DOI：

  10.1021/ja00294a038

文献信息

• Hydride Participation in Electron Transfer Processes between Metal Carbonyl Anions and Cations
  作者：Marcus J. Harrigan、Jim D. Atwood

  DOI：10.1021/om0304558

  日期：2004.2.1

  Kinetic studies of selected metal carbonyl anions establish their reactivity as nucleophiles or for electron transfer. The iron species, [HFe(CO)3L]- (L = CO, PPh3), behave as metal-centered nucleophiles when reacted with [M(CO)6]+ (M = Mn, Re). Determination of the deuterium kinetic isotope ratio from kinetic studies of [HFe(CO)4]- and [DFe(CO)4]-, kH/kD = 2.8, indicates primary isotope effects for

  对选定的羰基金属阴离子的动力学研究确定了它们作为亲核试剂或电子转移的反应性。当与[M（CO）6 ] +（M = Mn，Re）反应时，铁的[HFe（CO）3 L] -（L = CO，PPh 3）表现为以金属为中心的亲核试剂。通过[HFe（CO）4 ] -和[DFe（CO）4 ] -的动力学研究确定氘的动力学同位素比，k H / k D = 2.8，表明与Mn（CO）6 +反应的主要同位素效应。在某些情况下，观察到了由CO转移和两个电子向后转移产生的初始产物。对于Re（CO）6 +作为exclusive产物的HRe（CO）5排他性形成，强烈表明了氢的转移机理。
• Reactions of the .pi.-thiophene ligand in tricarbonyl(.eta.-thiophene)manganese[1+) ion ((.eta.-C4H4S)Mn(CO)3+]. Mechanistic possibilities for catalytic hydrodesulfurization
  作者：David A. Lesch、James W. Richardson、Robert A. Jacobson、Robert J. Angelici

  DOI：10.1021/ja00322a027

  日期：1984.5

  Reaction of Mn(CO)/sub 5/OSO/sub 2/CF/sub 3/ with refluxing thiophene gives a high yield of (Mn(CO)/sub 3/(thiophene))SO/sub 3/CF/sub 3/ (1). This complex reacts with CN/sup -/ to give Mn(CO)/sub 3/(thiophene CN) (2a) and with BH/sub 4//sup -/, HFe(CO)/sub 4//sup -/, and HW(CO)/sub 5//sup -/ to give MN(CO)/sub 3/(thiophene H) (2c). A single-crystal X-ray diffraction study of 2a shows that it crystallizes

  Mn(CO)/sub 5/OSO/sub 2/CF/sub 3/与回流的噻吩反应得到高产率的(Mn(CO)/sub 3/(噻吩))SO/sub 3/CF/sub 3 / (1). 该配合物与 CN/sup -/ 反应生成 Mn(CO)/sub 3/(噻吩 CN) (2a) 并与 BH/sub 4//sup -/、HFe(CO)/sub 4//sup -/ , 和 HW(CO)/sub 5//sup -/ 得到 MN(CO)/sub 3/(噻吩 H) (2c)。2a 的单晶 X 射线衍射研究表明它在单斜晶胞 P2/sub 1//c 中结晶，a = 12.008 (2) A, b = 6.6935 (8) A, c = 12.172 (2) A , ..beta.. = 95.63 (2)/sup 0/，每个晶胞四个分子。该结构表明氰化物加成发生在与硫相邻的碳原子上，导致该饱和碳在噻吩环平面外
• The synthesis and X-ray crystal structure of [MoW₂(µ-CR)₂(µ-CO)₂(CO)₄(η-C₅H₅)₂](R = C₆H₄Me-4), [N(PPh₃)₂][W₂(µ-CHR)(CO)₇(η-C₅H₅)], [AuW(µ-CHR)(CO)₂(PPh₃)(η-C₅H₅)], and [W = CHR(SnPh₃)(CO)₂-(η-C₅H₅)]
  作者：Gabino A. Carriedo、Diane Hodgson、Judith A. K. Hooward、Karen Marsden、F. Gordon A. Stone、Michael J. Went、Peter Woodward

  DOI：10.1039/c39820001006

  日期：——

  The Structures of the compounds [MoW2(µ-CR)2(µ-CO)2-(CO)4(η-C5H5)2](R = C6H4Me-4), [N(PPh3)2]-[W2(µ-CHR)(CO)7(η-C5H5)], [AuW(µ-CHR)(CO)2(PPh3)(η-C5H5)], and [W = CHR(SnPh3)(CO)2-(η-C5H5)] have been established by single-crystal X-ray diffraction, following their synthesis from [W CR(CO)2-(η-C5H5)] and the appropriate reagents.

  化合物 [MoW2(µ-CR)2(µ-CO)2-(CO)4(η-C5H5)2](R = C6H4Me-4), [N(PPh3)2]-[W2(µ-CHR)(CO)7(η- )], [AuW(µ-CHR)(CO)2(PPh3)(η- )] 和 [W = CHR(SnPh3)(CO)2-(η- )] 的结构通过单晶 X 射线衍射法确立，合成自 [W CR(CO)2-(η- )] 和适当试剂。
• Thermodynamic Hydride Donor Abilities of [HW(CO)₄L]^- Complexes (L = PPh₃, P(OMe)₃, CO) and Their Reactions with [C₅Me₅Re(PMe₃)(NO)(CO)]⁺
  作者：William W. Ellis、Rebecca Ciancanelli、Susie M. Miller、James W. Raebiger、M. Rakowski DuBois、Daniel L. DuBois

  DOI：10.1021/ja036524r

  日期：2003.10.1

  [HW(CO)(4)P(OMe(3))](-), and [HW(CO)(4)(PPh(3))](-) all react rapidly with [CpRe(PMe(3))(NO)(CO)](+) to form dinuclear intermediates with bridging formyl ligands. These intermediates slowly form [CpRe(PMe(3))(NO)(CHO)] and [W(CO)(4)(L)(CH(3)CN)]. The structure of cis-[HW(CO)(4)(PPh(3))](-) has been determined and has the expected octahedral structure. The hydride ligand bends away from the CO ligand trans

  [HW(CO)(5)](-) (40 kcal/mol), [HW(CO)(4)P(OMe(3))](-) (37 kcal/mol)的热力学氢化物供体能力, 和 [HW(CO)(4)(PPh(3))](-) (36 kcal/mol) 已通过平衡或量热方法在乙腈中测量。将这些配合物的氢化物供体能力与已进行类似热力学测量的其他配合物进行比较。[HW(CO)(5)](-)、[HW(CO)(4)P(OMe(3))](-) 和 [HW(CO)(4)(PPh(3))]( -) 都与 [CpRe(PMe(3))(NO)(CO)](+) 快速反应，形成具有桥接甲酰基配体的双核中间体。这些中间体缓慢形成 [CpRe(PMe(3))(NO)(CHO)] 和 [W(CO)(4)(L)(CH(3)CN)]。已确定顺式-[HW(CO)(4)(PPh(3))](-) 的结构并具有预期的八面体结构。氢化物配体从 CO
• Hydrido-bridged complexes of gold and silver: X-ray crystal structure of [AuCr(µ-H)(CO)₅(PPh₃)]
  作者：Michael Green、A. Guy Orpen、Lan D. Salter、F. Gordon A. Stone

  DOI：10.1039/c39820000813

  日期：——

  The compounds [MM′(µ-H)(CO)5(PR3)](M = Cr,Mo or W,M′= Au, R = Ph;M = Cr or W. M = Ag R = Me) have been prepared by treating [AuCl(PPh3)] or [Agl(PMe3]with [Ph3P)2N][MH(CO)5](M = Cr or W) or [Ph3P)2N][Mo2(µ-H)(co)10] in the presence of TlPF6; the structure of [AuCr(µ-H)(CO)5)PPh3)] has been established by X-ray crystallography.

  化合物[MM'（µ -H）（CO）5（PR 3）]（M = Cr，Mo或W，M'= Au，R = Ph; M = Cr或W. M = Ag R = Me）通过用[Ph 3 P）2 N] [MH（CO）5 ]（M = Cr或W）或[Ph 3 P）2 N处理[AuCl（PPh 3）]或[Agl（PMe 3 ]来制备在TlPF 6存在下] [Mo 2（µ -H）（co）10 ] ；通过X射线晶体学已经确定了[AuCr（μ- H）（CO）5）PPh 3）的结构。