(Z)-ethyl 2-[2-(2,4-dichlorophenyl)hydrazono]-4-(4-chlorophenyl)-3-methyl-4-oxobutanoate | 434952-87-1

• 英文名称: (Z)-ethyl 2-[2-(2,4-dichlorophenyl)hydrazono]-4-(4-chlorophenyl)-3-methyl-4-oxobutanoate
• 英文别名: ethyl (2Z)-4-(4-chlorophenyl)-2-[(2,4-dichlorophenyl)hydrazinylidene]-3-methyl-4-oxobutanoate
• CAS: 434952-87-1
• 化学式: C₁₉H₁₇Cl₃N₂O₃
• 分子量: 427.715
• InChiKey: ZABCQXIFTGVHQM-ULJHMMPZSA-N

物化性质

• 沸点：
  536.3±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  67.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-ethyl 2-[2-(2,4-dichlorophenyl)hydrazono]-4-(4-chlorophenyl)-3-methyl-4-oxobutanoate 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 5-(4-氯苯基)-1-(2,4-二氯苯基)-4-甲基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  WO2008/32330

  摘要：

  公开号：
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯丙酮 在 盐酸 、 potassium tert-butylate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 正庚烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (Z)-ethyl 2-[2-(2,4-dichlorophenyl)hydrazono]-4-(4-chlorophenyl)-3-methyl-4-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  Tritiation of SR141716 by metallation-iodination-reduction: tritium-proton nOe study

  摘要：

  中枢大麻素受体拮抗剂 SR141716，N-(哌啶-1-基)-5-(4-氯苯基)-1-(2, 4-二氯苯基)-4-甲基-1H-吡唑-3-甲酰胺，由市售起始材料。芳基肼与二酮缩合，随后碱促进中间体反亚胺的异构化/环化，得到吡唑酸，该吡唑酸通过其酰基氯转化为标题酰肼。通过金属化轻松碘化，然后用碘源进行原位捕获，得到了适度产率的碘化 SR141716。用氚气和催化剂选择性还原碘，同时保留结构中的三个芳基氯原子。氚化的 SR141716 表现出氚-质子 nOe，既明确地确定了氚的位置，又确定了所寻找的二芳基吡唑异构体。这项工作提供了一种制备优选碘化芳基底物的直接方法，该底物在催化还原中寻求选择性和高掺入性方面具有优势。版权所有 © 2002 约翰·威利父子有限公司

  DOI：

  10.1002/jlcr.529

文献信息

• ‘One-pot’ synthesis of 4-substituted 1,5-diaryl-1H-pyrazole-3-carboxylates via lithium tert-butoxide-mediated sterically hindered Claisen condensation and Knorr reaction
  作者：Jian-An Jiang、Wei-Bin Huang、Jiao-Jiao Zhai、Hong-Wei Liu、Qi Cai、Liu-Xin Xu、Wei Wang、Ya-Fei Ji

  DOI：10.1016/j.tet.2012.11.012

  日期：2013.1

  A concise ‘one-pot’ synthesis of a variety of 4-substituted 1,5-diaryl-1H-pyrazole-3-carboxylates has been developed in moderate to good yields with excellent regioselectivity. Less cost lithium tert-butoxide has been identified as a base for sterically hindered Claisen condensation to efficiently generate the labile 3-substituted 4-aryl-2,4-diketoesters. Furthermore, extensive studies lead to a ‘one-pot’

  已经开发了一种简单的“一锅法”合成的各种4-取代的1,5-二芳基-1 H-吡唑-3-羧酸酯，具有中等到良好的产率，具有出色的区域选择性。成本较低的叔丁醇锂已被确定为空间受阻克莱森（Claisen）缩合反应的碱，可有效生成不稳定的3-取代的4-芳基-2,4-二酮酸酯。此外，广泛的研究通过克莱森缩合反应和克诺尔反应相结合而合成“有价值的4-取代的1,5-二芳基-1 H-吡唑-3-羧酸酯”的“一锅法”工艺。
• Synthesis, spectral studies and tritiation of the cannabinoid antagonist SR141716A
  作者：Herbert H. Seltzman、F. Ivy Carroll、Jason P. Burgess、Christopher D. Wyrick、David F. Burch

  DOI：10.1039/c39950001549

  日期：——

  An efficient synthesis of the cannabinoid antagonist SR141716A is presented and the structure is established by nOe experiments; tritiated SR141716A is synthesized by a novel sequence of metallation–iodination–tritiation and the labelled site is shown by tritium NMR and tritium–hydrogen nOe experiments.

  提出了一种高效合成大麻素拮抗剂SR141716A的方法，并通过nOe实验确定其结构；采用金属化-碘化-氚化的新顺序合成了氚标记的SR141716A，并通过氚核磁共振及氚-氢nOe实验展示了标记部位。
• PROCESS FOR PREPARATION OF PYRAZOLE DERIVATIVES
  申请人：Shah Darmesh Mahendrabhai

  公开号：US20100190988A1

  公开（公告）日：2010-07-29

  A process for preparation of Pyrazole derivatives adapted for one pot reaction involving the use of a pyclizing agent and involving the step of amidation in the presence of a catalyst. The steps for isolation and purification of found Pyrazole derivatives are also disclosed.
• US8431609B2
  申请人：——

  公开号：US8431609B2

  公开（公告）日：2013-04-30
• [EN] AN IMPROVED PROCESS FOR THE PREPARATION OF RIMONABANT<br/>[FR] PROCÉDÉ AMÉLIORÉ DE PRÉPARATION DU RIMONABANT
  申请人：IND SWIFT LAB LTD

  公开号：WO2008062480A2

  公开（公告）日：2008-05-29

  [EN] The present invention relates to an industrially advantageous, eco-friendly process for the re aration of rimonabant of formula-(I), staring from l-(4-chlorophenyl)-propan-l-one in high yields and high purity by using mild reaction conditions and avoiding use of toxic and expensive reagents, as well as stringent reaction conditions. The present invention relates to an isolated impurity of rimonabant, referred to as "Bis impurity" and removal thereof.1 The present invention also relates to novel crystalline form-Ill of rimonabant and processes for its preparation and conversion to form-I of rimonabant.
  [FR] L'invention porte sur un procédé industriellement avantageux, écologique et à fort rendement, de préparation de rimonabant de formule (I) de grande pureté, à partir de l-(4-chlorophényle)-propane-l-one en utilisant des conditions de réaction douces et en évitant l'utilisation de réactifs toxiques et chers, aussi bien que des conditions de réaction contraignantes. L'invention porte également sur l'isolement et l'élimination d'une impureté du rimonabant, dite "impureté Bis ". L'invention porte en outre sur une nouvelle forme cristalline de formule (III) du rimonabant et sur son procédé de préparation et de conversion pour obtenir le rimonabant de formule (I)