摘要:
铑(I)硼烷基配合物[Rh(Bpin)(PEt3)3](1)通过插入 CO 键与酮α,α,α-三氟苯乙酮和 9-芴酮反应生成[Rh{η3-C(CF3)(OBpin)C6H5}(PEt3)2](4)和[Rh{η5-C13H8(OBpin)}(PEt3)2](6)、而与苯乙酮反应则会生成[Rh(H)(PEt3)3] (2)、[Rh(OBpin)(PEt3)3] (3) 和 (E)-(Ph)CHCHBpin 。用酮亚胺处理 1 会生成 [Rh{η3-C6H5C(Ph)N(Ph)(Bpin)}(PEt3)2] (7)、[Rh{(η3-C12H8)N(Ph)(Bpin)}(PEt3)2] (8) 或 [Rh{CPh2N(H)(Bpin)}(PEt3)2] (9)。将醛亚胺插入 Rh-B 键后,可以得到[Rh[η3-CH{N(C6H13)Bpin}C6H5](PEt3)2]。(11) 或 [Rh[η3-CH{N(Ph)Bpin}C6H5](PEt3)2]。(12).后者转化为 C-H 活化产物[Rh{(C6H4)-o-N(Bpin)(CH2Ph)}(PEt3)3](13)。络合物 13 与 B2pin2 反应生成硼烷基络合物 1 和胺 PhCH2N(Bpin)(C6H4-o-Bpin)。