trans-4-acetoxy-3-[1-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethyl]-2-azetidinone | 76855-69-1

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硅氧烷
• 英文名称: trans-4-acetoxy-3-[1-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethyl]-2-azetidinone
• 英文别名: 4-acetoxy-3-<1-(t-butyldimethylsilyloxy)ethyl>-2-azetidinone；(3R,4R)-4-acetoxy-3-[(R-1-tert-butyldimethylsiloxy-ethyl)]-2-azetidinone；(3R,4R)-4-acetoxy-3-[(R)-1-tert-butyldimethylsiloxyethyl]-2-azetidinone；Kaneka azetidinone；3R,4R-4-acetoxy-3-[1R-(dimethyl-t-butylsilyloxy)ethyl]-2-azetidinone；(1'R,3R,4R)-3-[1'-(t-butyldimethylsilyloxy)ethyl]-4-acetoxyazetidin-2-one；[(2R,3R)-3-[1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-4-oxoazetidin-2-yl] acetate
• CAS: 76855-69-1；76899-07-5；78963-47-0；78963-48-1；78963-60-7；80951-41-3；81275-02-7；85647-75-2；85954-95-6；92217-74-8；104527-11-9
• 化学式: C₁₃H₂₅NO₄Si
• 分子量: 287.431
• InChiKey: GWHDKFODLYVMQG-USQOSVOJSA-N

物化性质

• 熔点：
  107-109 °C(lit.)
• 比旋光度：
  51 º (c=1, chloroform)
• 沸点：
  358.3±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  在甲醇中几乎透明

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.03
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险等级：
  9
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S24,S26,S37,S61
• 危险类别码：
  R51/53,R36,R43
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  2933990090
• 危险品运输编号：
  UN 3077 9/PG 3
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

制备方法与用途

简介

4AA结构中有3个手性中心和一个内酰胺环，这是4AA合成的重点和难点。早期的合成工作，始于从天然产物中选择合适廉价的手性源，进行立体控制合成。后来，为了满足大量制备的需要，人们开展了以青霉素和头孢霉素为原料进行半合成的研究。近年来，4AA的全合成研究更加活跃，特别是随着不对称合成研究的发展，许多化学工作者试图运用不对称合成的方法。

用途

4-乙酰氧基氮杂环丁酮，以下简称为4AA，其是合成培南类药物的关键中间体，在医药工业中有重要的用途。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-4-acetoxy-3-[1-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethyl]-2-azetidinone 在 copper(l) chloride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (3S,4S)-4-(1-Acetyl-cyclopropyl)-3-[1-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-ethyl]-azetidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Kim, Choung Un; Misco, Peter F.; Luh, Bing Y., Heterocycles, 1987, vol. 26, # 5, p. 1193 - 1196

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (3S,4S)-4-乙炔基-3-[(1R)-1-羟基乙基]-2-氮杂环丁酮 在 potassium permanganate 、 adogen 464 、 四丁基氟化铵 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 trans-4-acetoxy-3-[1-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethyl]-2-azetidinone
  参考文献：
  名称：

  电化学氧化新合成4-乙酰氧基-2-氮杂环丁烷酮

  摘要：

  合成了光学纯的4-乙酰氧基-3- [1-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）乙基] -2-氮杂环丁酮（），它是用于合成噻菌霉素（）和其他具有生物活性的[β-内酰胺类似物]的高度通用的中间体。由4-羧基-3- [1-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）乙基] -2-氮杂环丁酮（Kolbe型电解）制得。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)80310-x

文献信息

• 4-卤代-2-重氮-3-氧代-戊酸(4-硝基苯)甲酯 及其制备方法
  申请人：江西富祥药业股份有限公司

  公开号：CN105906529B

  公开（公告）日：2018-11-27

  本发明公开了一种4‑卤代‑2‑重氮‑3‑氧代‑戊酸(4‑硝基苯)甲酯，其结构式如式(I)所示：其中，X代表F或Cl或Br或I。本发明还公开了化合物(I)的制备方法。本发明的4‑卤代‑2‑重氮‑3‑氧代‑戊酸(4‑硝基苯)甲酯的制备方法，步骤简单，适于工业化生产；由本发明的4‑卤代‑2‑重氮‑3‑氧代‑戊酸(4‑硝基苯)甲酯制备抗生素中间体A8时，收率高，步骤简单，成本低，具有较好的经济性和较好的市场前景。
• Azetidinone derivatives and processes for production thereof
  申请人：Fujisawa Pharmaceutical Co., Ltd.

  公开号：US04845210A1

  公开（公告）日：1989-07-04

  The invention relates to a method of producing an azetidinone derivative of the formula: ##STR1## which comprises reacting a compound of the formula ##STR2## with a compound of the formula ##STR3## and then subjecting the resulting compound to hydrolysis, the substituents above being as defined in the specification.

  该发明涉及一种生产公式为：##STR1##的氮杂环丙酮衍生物的方法，包括将公式为##STR2##的化合物与公式为##STR3##的化合物反应，然后将所得化合物进行水解，上述取代基如规范中所定义。
• An entry to 4-aryl-azetidinones via alkylation of nucleophilic arenes using four-membered acyliminium cations
  作者：Bartosz Zambroń、Marek Masnyk、Bartłomiej Furman、Marek Chmielewski

  DOI：10.1016/j.tet.2009.03.048

  日期：2009.5

  4-acyloxy-azetidinones in the presence of Lewis acids can be used to alkylate nucleophilic arenes in both the inter- and intramolecular processes. The former reactions were successfully carried out with p-dimethoxy-benzene in moderate yield, whereas the latter reactions can be done with a variety of nucleophilic arenes in a good yield.

  在路易斯酸存在下衍生自4-酰氧基-氮杂环丁烷酮的酰基酰亚胺阳离子可用于在分子间和分子内过程中将亲核芳烃烷基化。前一种反应是用对-二甲氧基苯以中等收率成功进行的，而后一种反应可以用多种亲核芳烃以高收率进行。
• Ferrier−Petasis Rearrangement of 4-(Vinyloxy)azetidin-2-ones: An Entry to Carbapenams and Carbacephams
  作者：Anna Kozioł、Barbara Grzeszczyk、Andrzej Kozioł、Olga Staszewska-Krajewska、Bartłomiej Furman、Marek Chmielewski

  DOI：10.1021/jo101463w

  日期：2010.10.15

  Trimethylsilyl triflate promotes Ferrier−Petasis rearrangement of 4-(vinyloxy)-, 4-(propenyloxy)-, and 4-(isopropenyloxy)azetidin-2-ones to corresponding 4-(carbonylmethyl)azetidin-2-ones. The latter compounds may serve as attractive intermediates in the synthesis of carbapenem antibiotics. To illustrate the potential of this reaction, selected rearrangement products have been transformed into carbapenams

  三氟甲磺酸三甲基硅烷基酯促进4-（乙烯基氧基）-，4-（丙烯氧基）-和4-（异丙烯氧基）氮杂环丁烷-2-酮的Ferer-Petasis重排为相应的4-（羰基甲基）氮杂环丁烷-2-酮。后者化合物可作为碳青霉烯抗生素合成中的诱人中间体。为了说明该反应的潜力，已将选定的重排产物转化为碳青霉烯。
• 一种抗生素药物中间体的制备方法
  申请人：江西富祥药业股份有限公司

  公开号：CN106146545A

  公开（公告）日：2016-11-23

  本发明公开了一种抗生素药物中间体的制备方法，包括：化合物A与化合物2S‑AM2在金属催化剂存在下，在有机溶剂A中反应，反应结束，后处理得到化合物A8。本发明提供了一种全新的抗生素药物中间体A8的制备方法，采用价格廉价的起始原料，且整个收率较高，同时该方法本身不需要苛刻的工艺条件，适于工业化生产，具有巨大的市场化前景。