[(tris(o-(diisopropylphosphino)phenyl)silyl)FeCl] | 951040-37-2

• 英文名称: [(tris(o-(diisopropylphosphino)phenyl)silyl)FeCl]
• 英文别名: [iron(II)(tris(P(isopropyl)2(C6H4))Si)(chloride)]；[Fe(Si(P(iPr)2C6H4)3)Cl]
• CAS: 951040-37-2
• 化学式: C₃₆H₅₄ClFeP₃Si
• 分子量: 699.132
• InChiKey: WUOOPWWXPOFNCK-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(tris(o-(diisopropylphosphino)phenyl)silyl)FeCl] 在 Na(C₁₀H₈) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 dinitrogen(tris(2-(diisopropylphosphino)phenyl)silyl)iron(I)
  参考文献：
  名称：

  三（膦）甲硅烷基配体支持的末端FeI-N2和FeII ... HC相互作用。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200701188
• 作为产物：
  描述：

  tris(2-(diisopropylphosphino)phenyl)silane 、 iron(II) chloride 在 CH₃MgCl 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以43%的产率得到[(tris(o-(diisopropylphosphino)phenyl)silyl)FeCl]
  参考文献：
  名称：

  三（膦基）甲硅烷基配体支持的二氮配合物

  摘要：

  制备了四齿三（膦）甲硅烷基配体[SiP i Pr 3 ]（[SiP i Pr 3 ] = [Si（o -C 6 H 4 P i Pr 2）3 ] -），并与铁络合，已经研究了钴，镍和铱的前体。几种配位配合物已被彻底表征和描述。这些包括，例如，二价三角双锥体金属氯化物[SiP i Pr 3 ] M-Cl（M = Fe，Co，Ni），以及一价二氮加合物[SiP i Pr 3 ] M-N2（M = Fe，Co，Ir），与相关的[SiP Ph 3 ] M-Cl和[SiP Ph 3 ] M-N 2种类（M = Fe，Co）进行比较。这种类型的络合物代表单价铁的末端二氮加合物的第一个实例，并且配体结构允许用经转位的甲硅烷基供体检查独特种类的二氮加合物。适当的[SiP R 3 ] M-N 2前体的氧化得到二价三氟甲磺酸铁[SiP Ph 3 ] Fe（OTf）和三价三氟甲磺酸钴{[SiP i Pr 3] Co（OTf）}

  DOI：

  10.1021/ic801855y
• 作为试剂：
  描述：

  二氧化碳 、 三乙胺 在 [(tris(o-(diisopropylphosphino)phenyl)silyl)FeCl] 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 100.0 ℃ 、2.94 MPa 条件下， 反应 2.0h， 以0.14 mmol的产率得到甲酸:三乙胺 1:1
  参考文献：
  名称：

  Hydricity of an Fe–H Species and Catalytic CO₂ Hydrogenation

  摘要：

  Despite renewed interest in carbon dioxide (CO2) reduction chemistry, examples of homogeneous iron catalysts that hydrogenate CO2 are limited compared to their noble-metal counterparts. Knowledge of the thermodynamic properties of iron hydride complexes, including M-H hydricities (Delta GH(-)), could aid in the development of new iron-based catalysts. Here we present the experimentally determined hydricity of an iron hydride complex: (SiP(iPr)(3))Fe(H-2)(H), Delta GH(-)) = 54.3 +/- 0.9 kcal/mol [SiP(iPr)(3) = [Si(o-C(6)H(4)PiPr(2))(3)](-)]. We also explore the CO2 hydrogenation chemistry of a series of triphosphinoiron complexes, each with a distinct apical unit on the ligand chelate (Si-, C-, PhB-, N, B). The silyliron (SiP(R)(3))Fe (R = iPr and Ph) and boratoiron (PhBP3iPr)Fe (PhBP3ipr = [PhB(CH(2)PiPr(2))(3)](-)) systems, as well as the recently reported (CP3iPr)Fe (CP3iPr = [C(o-C(6)H(4)PiPr(2))(3)](-)), are also catalysts for CO2 hydrogenation in methanol and in the presence of triethylamine, generating methylformate and triethylammonium formate at up to 200 TON using (SiP3Ph)FeCl as the precatalyst. Under stoichiometric conditions, the iron hydride complexes of this series react with CO2 to give formate complexes. Finally, the proposed mechanism of the (SiP3iPr)-Fe system proceeds through a monohydride intermediate (SiP3iPr)Fe(H-2)(H), in contrast to that of the known and highly active tetraphosphinoiron, (tetraphos)Fe (tetraphos = P(o-C6H4PPh2)(3)), CO2 hydrogenation catalyst.

  DOI：

  10.1021/ic502508p

文献信息

• Proton‐Coupled Reduction of an Iron Cyanide Complex to Methane and Ammonia
  作者：Jonathan Rittle、Jonas C. Peters

  DOI：10.1002/anie.201606366

  日期：2016.9.26

  Nitrogenase enzymes mediate the six‐electron reductive cleavage of cyanide to CH4 and NH3. Herein we demonstrate for the first time the liberation of CH4 and NH3 from a well‐defined iron cyanide coordination complex, [SiPiPr3]Fe(CN) (where [SiPiPr3] represents a tris(phosphine)silyl ligand), on exposure to proton and electron equivalents. [SiPiPr3]Fe(CN) additionally serves as a useful entry point

  固氮酶介导氰化物的六电子还原裂解为CH 4和NH 3 。在此，我们首次证明了从明确的氰化铁配位化合物 [SiP iPr 3 ]Fe(CN) 中释放 CH 4和 NH 3 （其中 [SiP iPr 3 ] 代表三（膦）甲硅烷基配体） ，暴露于质子和电子当量。 [SiP iPr 3 ]Fe(CN)还可以作为末端结合的Fe(CNH)和Fe(CNH 2 )物种的罕见例子的有用切入点，根据初步机理研究，这些物种是氰化物还原的可能中间体质子化生成CH 4和NH 3 。与相关[SiP iPr 3 ]Fe(CNMe 2 )络合物的比较研究表明，氰化物活化和还原可能存在多种竞争机制。