[RhH(CO)(P(OPh)3)3] | 18346-73-1

• 英文名称: [RhH(CO)(P(OPh)3)3]
• CAS: 18346-73-1
• 化学式: C₅₅H₄₆O₁₀P₃Rh
• 分子量: 1062.79
• InChiKey: RTWKYPUGFKOVFQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [RhH(CO)(P(OPh)3)3] 在 CH₂CHCOOCH₃ or C₆H₅CHCH₂ or C₆H₅CH₂CHCH₂ 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  邻金属化在亚磷酸三苯酯铑配合物中的作用的新见解。氢在不饱和底物的氢化和异构化中的迁移率

  摘要：

  氢从两个铑（I）氢化物配合物HRh {P（OPh）3 } 4和HRh（CO）{P（OPh）3 } 3转移至丙烯酸甲酯和/或烯丙基苯导致形成邻位金属化的配合物Rh {P（OC 6 H 4）（OPh）2 } {P（OPh）3 } 3（I）和Rh {P（OC 6 H 4）（OPh）2 }（CO）{P（OPh）3 } 2（二）， 分别。在这些反应过程中，不饱和底物，丙烯酸甲酯或烯丙基苯进行化学计量加氢。类似的反应物也可用于HRH {P（OR）观察到3 } 4种复合物（R = 3-CH 3 C ^ 6 ħ 4，4-CH 3 C ^ 6 ħ 4）。HRh {P（OPh）3 } 4络合物在不存在H 2的情况下催化hex-1-ene异构化为hex-2-ene 。但是，在H 2为1 atm时，观察到己烷的形成。D 2中的HRh {P（OR）3 } 4类型的水合物气氛在配位的三芳基亚磷酸酯的邻位进行H / D交换。所述的氘化邻位中，其中R

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(99)00594-x
• 作为产物：
  描述：

  tetrakis(triphenoxy-l5-phosphaneyl)rhodium(V) perchlorate 在 吡啶 、 一氧化碳 、 氢气 作用下， 以 not given 为溶剂， 以80%的产率得到[RhH(CO)(P(OPh)3)3]
  参考文献：
  名称：

  Hex-1-ene hydroformylation catalyzed by Rh(acac){P(OPh)3}2 modified with amines, formation of reactive HRh(CO){P(OPh)3}3 and unreactive Rh4(CO)8{P(OPh)3}4 species

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0022-328x(90)85086-e
• 作为试剂：
  描述：

  烯丙苯 在 [RhH(CO)(P(OPh)3)3] 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 甲基苯乙烯 、 正丙基苯 、 4-苯基丁醛
  参考文献：
  名称：

  Substrate Selective Catalysis by Rhodium Metallohosts

  摘要：

  A novel supramolecular catalyst functioning according to the principles of enzymatic catalysis is described. It consists of a basket-shaped molecule to which a catalytically active Rh(I) complex is attached. The catalyst selectively hydrogenates and isomerizes allyl-substituted dihydroxyarene substrates that are bound in its cavity. The reactivity of this supramolecular catalyst and its affinity for several substrates is compared with that of the corresponding catalyst without a binding site. Features known from enzymatic catalysis, e.g. Michaelis-Menten kinetics and rate enhancement by cooperative binding, are described and discussed.

  DOI：

  10.1021/ja00153a012

文献信息

• Novel rhodium(I) complexes with (2-hydroxyphenyl)diphenylphosphine ligand: catalytic properties and X-ray structures of Rh(OC6H4PPh2)(CO)(PPh3) and Rh(OC6H4PPh2){P(OPh)3}2 · 0.5C6H6
  作者：Anna M Trzeciak、Józef J Ziółkowski、Tadeusz Lis、Robert Choukroun

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)00981-4

  日期：1999.2

  used alone as the catalyst precursor produces 54 and 72.9% of aldehydes when used with a six-fold excess of P(OPh)3. Complex (1) modified with P(OPh)3 catalyses hexen-1-e hydroformylation with a 73.6–84.6% yield of aldehydes. Under hydroformylation reaction conditions, the PO ligand is removed from the coordination sphere of (1) and complexes of the form HRh(CO)P(OPh)3}3 and HRhP(OPh)3}4 are formed

  该新型铑配合物与二齿PO配体（PO = OC 6 H ^ 4 PPH 2 - ）形式的Rh（PO）（CO）的L（以L-一个= POH = HOC 6 H ^ 4 PPH 2（1），PPH 3（2），P（NC 4 H 4）3（4），PPh 2（NC 4 H 4）（6））和Rh（PO）L 2（L b = P（OPh）3（3），P（NC 4小时4）通过在Rh（β-二酮）（CO）2，Rh（β-二酮）（CO）L和Rh（β-二酮）L 2配合物中的配体交换获得3（5））。如31 P 1 H} -NMR所示，Rh（PO）（CO）L a型的所有络合物均以异构体形式存在，且两个磷原子都位于反式位置。双齿PO配体的磷原子的反式影响要强于氧原子，这由（2）（2.283（1）和2.327（1）Å）和Rh中Rh-P键的差异体现出来（3）中的-P（亚磷酸酯）键（2.233（2）和2.139（2）Å）。配合物（1）和
• Rhodium(I) N-Heterocyclic Carbene Complexes as Highly Selective Catalysts for 1-Hexene Hydroformylation
  作者：Wojciech Gil、Anna M. Trzeciak、Józef J. Ziółkowski

  DOI：10.1021/om800143m

  日期：2008.8.1

  with a high n/iso ratio of ca. 7. During the catalytic process, rhodium(I) carbene complexes, [Rh(NHC)(P(OPh)3)2X], reacted with H2/CO, giving a catalytically active rhodium(I) hydrido complex containing an N-heterocyclic carbene ligand. The presence of [HRh(CO)(P(OPh)3)3] and [Rh(NHC)(P(OPh)3)(CO)X] complexes in the catalytic system has been confirmed. When P(OCH2CF3)3 was used as modifying ligand with

  [Rh（NHC）（cod）X]类型的铑（I）卡宾配合物（其中NHC =从二烷基咪唑鎓阳离子获得的N-杂环卡宾； cod = 1,5-环辛二烯； X = Cl，Br，I，SCN）已经发现以P（OPh）3作为修饰配体是在温和条件下（80°C，10 atm H 2 / CO，4 h）的1-己烯加氢甲酰化的非常活泼的催化剂。即使在低铑浓度下（[1-己烯] / [Rh] = 2000），也可以以高达90％的高n / iso比得到醛，产率约为90％。7.在催化过程中，铑（I）卡宾配合物[Rh（NHC）（P（OPh）3）2 X]与H 2反应/ CO，得到含有N-杂环卡宾配体的催化活性铑（I）氢化物络合物。已证实在催化体系中存在[HRh（CO）（P（OPh）3）3 ]和[Rh（NHC）（P（OPh）3）（CO）X]络合物。当以[Rh（NHC）（cod）Br]为催化剂前体使用P（OCH 2 CF 3）3作为
• High-Pressure Infrared Studies of Rhodium Complexes Containing Thiolate Bridge Ligands under Hydroformylation Conditions
  作者：Montserrat Diéguez、Carmen Claver、Anna M. Masdeu-Bultó、Aurora Ruiz、Piet W. N. M. van Leeuwen、Gerard C. Schoemaker

  DOI：10.1021/om990003o

  日期：1999.5.1

  In situ high-pressure IR spectroscopy studies of the rhodium catalyst systems [Rh2μ-S(CH2)3N(Me2)}2(COD)2]/PR3 (R = Ph, OPh), [Rh2μ-S(CH2)2S}(COD)2]/PPh3, [Rh2μ-S(CH2)4S}(COD)2]2/PPh3, [Rh2μ-XANTOSS}(COD)2]2/PPh3, and [Rh(acac)(CO)2]/PR3 (R = Ph, OPh) revealed the presence of mononuclear rhodium hydride species under hydroformylation conditions (80 °C, 5−30 bar). The activities and selectivities

  铑催化剂体系[Rh 2 μ-S（CH 2）3 N（Me 2）} 2（COD）2 ] / PR 3（R = Ph，OPh），[Rh 2 μ-S（CH 2）2 S}（COD）2 ] / PPh 3，[Rh 2 μ-S（CH 2）4 S}（COD）2 ] 2 / PPh 3，[Rh 2 μ -XANTOSS}（COD）2 ] 2 / PPh 3和[Rh（acac）（CO）2 ] / PR3（R = Ph，OPh）显示在加氢甲酰化条件下（80°C，5-30 bar）存在单核氢化铑。使用这些体系作为催化剂前体，在1-己烯加氢甲酰化过程中获得的活性和选择性可以由所观察到的单核物种充分解释。使用双核[Rh 2 μ-S（CH 2）3 N（Me 2）} 2（COD）2 ] / PR 3系统进行的氘代甲酰化实验不支持双核机制。
• 1,5-Hexadiene selective hydroformylation reaction catalyzed with Rh(acac){P(OPh)3}2/P(OPh)3 and Rh(acac)(CO)(PPh3) / PPh3 complexes
  作者：A.M. Trzeciak、J.J. Ziółkowski

  DOI：10.1016/0022-328x(94)87017-9

  日期：1994.1

  Hydroformylation of 1,5-hexadiene, catalyzed by the system Rh(acac)P(OPh)(3)}(2)/P(OPh)(3) (I), leads to the formation of mono- and dialdehydes, 4-heptenal, 2-Me-3-hexenal and octane-1,8-dial, 2,5-Me(2)-hexanedial respectively. The yield of dialdehydes increases with temperature and pressure and reaches 100% at 80 degrees C and 10 atm of CO/H-2=1. The reaction catalyzed by Rh(acac)(Co)(PPh(3))/PPh(3) (II) system produces, besides dialdehydes, monoaldehydes with a terminal double bond, namely 6-heptenal and 2-Me-5-hexenal. The migration of the double bonds in monoaldehydes depends mainly on the donor properties of modifying ligands. Phosphine when used as a modifying ligand (II), because of its strong donor properties, restricts isomerization (double bond migration) and diminishes yield of 4-heptenal. In contrast, when less strongly donating ligands such as phosphites are used as modifying ligands (I), independently of its steric properties, 4-heptenal is the main reaction product.
• Reactions of Rh(acac)[P(OPh)3]2 with H2, CO and olefins
  作者：A.M. Trezeciak、J.J. Ziołkowski、S. Aygen、R. Van Eldik

  DOI：10.1016/0304-5102(86)87012-2

  日期：1986.3