3-(C6H5)2-1.2-C2B10H10 | 17806-82-5

• 英文名称: 3-(C6H5)2-1.2-C2B10H10
• CAS: 17806-82-5
• 化学式: C₁₄H₂₀B₁₀
• 分子量: 296.423
• InChiKey: LYGFNRNJHKZBII-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(C6H5)2-1.2-C2B10H10 、 二氯苯酚溴酯 在 potassium hydroxide 、 四甲基氯化铵 、 正丁基锂 作用下， 以 乙醇 、 水 、 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以58%的产率得到1,3,6-triphenyl-o-carborane
  参考文献：
  名称：

  B-苯基化的邻碳氢化合物及其铬衍生物：合成，电化学性质和X射线结构研究

  摘要：

  通过两个相邻的苯基-π*和笼形碳-σ*轨道之间的良好电子相互作用，极大地提高了B-苯基化的邻碳戊烷的电子接受能力。在3位硼原子上的苯基取代将笼状碳原子的两个苯基定向到面对面的位置，并将它们锁定为刚性构象，从而导致广泛的电子离域和最大的能量稳定化。最低未占用分子轨道（LUMO）。环伏伏安图（CV）在-1.72 V处有一个可逆的还原峰，紫外吸收范围广且扩展（λmax ＝ 277nm）证实了这种LUMO稳定性，从而增强了邻-碳硼烷的电子接受能力。由于相邻邻位碳氢化合物的电子消耗，邻接的苯基成为潜在的π-酸。的确，当B-苯基化1,2-二苯基-邻-碳硼烷用的Cr（CO）反应6 - ，双-和三金属的铬复合物选择性地形成在一个η 6的铬原子和苯基之间η-键接的方式。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2018.02.048
• 作为产物：
  描述：

  在 potassium permanganate 、 disodium hydrogenphosphate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以97%的产率得到3-(C6H5)2-1.2-C2B10H10
  参考文献：
  名称：

  邻位碳硼烷和扭曲酰胺之间的Rh催化的脱羰交叉偶联：区域选择性，无添加剂且简洁的晚期碳硼烷基化

  摘要：

  sp 2或sp 3碳与碳硼烷笼上的特定硼顶点的便捷交叉偶联代表了重要的合成价值和不可克服的挑战。在这项工作中，我们报道了邻-卡甲烷与N-酰基-戊二酰亚胺之间的Rh催化反应，以构建各种B笼-C键。在优化的条件下，可移动的亚胺导向基团（DG）导致B（3）-或B（3,6）-C偶联，而吡啶基DG导致B（3,5）-Ar偶联。特别是在吡啶基定向的B（4）-C（sp 3）中观察到酰胺试剂的意外重排）形成。这种可扩展的协议具有许多优势，包括易于访问，使用便宜且可广泛使用的偶联剂，不需要外部配体，碱或氧化剂，高效，广泛的底物范围。利用Rh I二聚体和扭曲的酰胺，该方法可以直接在硼位点获得各种取代的且对治疗具有重要意义的碳硼烷衍生物，并为基于碳硼烷的药物筛选提供了极有价值的前景。

  DOI：

  10.1002/chem.202003634

文献信息

• Direct B–H Functionalization of Icosahedral Carboranes <i>via</i> Hydrogen Atom Transfer
  作者：Hongyuan Ren、Ping Zhang、Jingkai Xu、Wenli Ma、Deshuang Tu、Chang-sheng Lu、Hong Yan

  DOI：10.1021/jacs.3c01314

  日期：——

  occurs at the most electron-rich boron vertex with the lowest B–H bond dissociation energy (BDE). Using this strategy, diverse carborane derivatization, including thiolation, selenation, alkynylation, alkenylation, cyanation, and halogenation, have been achieved in satisfactory yields under a photoinitiated condition in a metal-free and redox-neutral fashion. Moreover, the synthetic utility of the current

  由于在相似的化学环境中存在 10 个惰性 B-H 键，硼顶点处二十面体碳硼烷 (C 2 B 10 H 12 ) 的高效和选择性官能化是一项长期存在的挑战。在此，我们报告了一种新的反应范式，用于通过通过以氮为中心的自由基介导的氢原子转移 (HAT) 策略实现 B-H 均裂。碳硼烷 B-H 键的 HAT 过程和由此产生的以硼为中心的碳硼烷基自由基中间体均已通过实验得到证实。该反应发生在 B-H 键解离能 (BDE) 最低的最富电子的硼顶点处。使用这种策略，在光引发条件下，以无金属和氧化还原中性的方式，已经以令人满意的产率实现了多种碳硼烷衍生化，包括硫醇化、硒化、炔基化、烯基化、氰化和卤化。此外，当前协议的合成效用也通过放大反应和基于碳硼烷的功能分子的构建得到了证明。所以，
• Iridium-catalyzed selective arylation of B(6)–H of 3-aryl-<i>o</i>-carboranes with arylboronic acid <i>via</i> direct B–H activation
  作者：Han-Bo Yang、Yan Guo、Ke Cao、Qi-Jia Jiang、Chao-Chao Teng、Dao-Yong Zhu、Shao-Hua Wang

  DOI：10.1039/d3cc05630a

  日期：——

  This work discloses an iridium-catalyzed selective arylation of B(6)–H of 3-Ar-o-carboranes with arylboronic acid via direct B–H activation for the first time.

  这项工作首次披露了在铱催化下，通过直接 B-H 活化芳基硼酸对 3-Aro-carboranes 的 B(6)-H 进行选择性芳基化反应。
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: B: B-Verb.12, 5.2.1, page 220 - 250
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• Reconstruction of the 1,2-dicarbaclovododecaborane(12) structure by boron-atom insertion with (3)-1,2-dicarbollide ions
  作者：M. Frederick Hawthorne、Patrick A. Wegner

  DOI：10.1021/ja01006a009

  日期：1968.2
• Old Key Opens the Lock in Carborane: The in Situ NHC-Palladium Catalytic System for Selective Arylation of B(3,6)–H Bonds of <i>o</i>-Carboranes via B–H Activation
  作者：Tao-Tao Xu、Ke Cao、Cai-Yan Zhang、Ji Wu、Li-Fang Ding、Junxiao Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03790

  日期：2019.11.15

  An efficient in situ Pd-NHC catalytic system for regioselective arylation of B(3,6)-H bonds of o-carborane has been developed for the first time. A series of symmetric and unsymmetric 3,6-diaryl-o-carboranes anchored with active groups have been synthesized with moderate to good yields under mild conditions. This work offers an efficient protocol for selective activation of B(3,6)-H bonds and has important value in design coupling reactions for selective functionalization of o-carboranes.