Pt(DPEphos)Cl2 | 205319-11-5

• 英文名称: Pt(DPEphos)Cl2
• CAS: 205319-11-5
• 化学式: C₃₆H₂₈Cl₂OP₂Pt
• 分子量: 804.551
• InChiKey: AGRTYGDGNFHWMC-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二苯基-2-吡啶膦 、 Pt(DPEphos)Cl2 在 二乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 40.0 ℃ 、400.01 kPa 条件下， 反应 3.0h， 生成 DPEphos(2-(diphenylphosphino)pyridine)hydridoplatinum(II)-bis-triflate
  参考文献：
  名称：

  铂和钯配合物对氢的杂化活化作用† ‡

  摘要：

  广咬角二膦配体用于制备[（二膦）M（2-（二苯基膦基）吡啶）] 2+配合物（M = Pd，Pt）。除具有最大咬合角的配体外，2-（二苯基膦基）吡啶以双齿模式配位，形成双螯合物。在加入Xantphos（9,9-二甲基-4,5-双（二苯基膦基）呫吨的情况下，β Ñ = 111°）两种类型的复合物的形成，其中，在单- 2-（二苯基膦基）吡啶的坐标或分别时尚。确定了三种Pt配合物的晶体结构。[（Xantphos）-Pt（2-（diphenylphosphino）pyridine）] 2+的X射线晶体结构显示Xantphos以三齿P，O，P方式进行坐标。在二氢压力下，铂络合物中的吡啶基部分可以解配位以在金属中心提供空位配位点。此外，它可以作为内部碱基来辅助二氢的异源裂解。反应产生具有彼此紧邻的质子化吡啶部分的氢化铂。配合物对二氢的结构和反应性由二膦的空间要求决定。[（dppf）PtH（2-（二苯基膦

  DOI：

  10.1039/c3dt32395a
• 作为产物：
  描述：

  双(2-二苯基磷苯基)醚 在 chloro-platinum(II) compound 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以95%的产率得到Pt(DPEphos)Cl2
  参考文献：
  名称：

  The Effect of the Bite Angle of Diphosphane Ligands on Activity and Selectivity in Palladium-Catalyzed Cross-Coupling

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0682(199802)1998:2<155::aid-ejic155>3.0.co;2-t
• 作为试剂：
  描述：

  乙酸香叶酯 、 三甲基乙炔基硅 在 正丁基锂 、 zinc dibromide 、 Pt(DPEphos)Cl2 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.42h， 以62%的产率得到(4E)-1-trimethylsilyl-5,9-dimethyl-4,8-decadien-1-yne
  参考文献：
  名称：

  Application of intramolecular Dötz reaction to the synthesis of ansa-compounds: concise synthesis of arnebinol

  摘要：

  Fischer carbene complexes having long alkynyloxy chains regioselectively produced oxametacyclophanes via the intramolecular Dotz reaction. The utility of this reaction was demonstrated in the synthesis of arnebinol, an ansa-type terpenoid, from geranyl acetate in six steps. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.11.059

文献信息

• Platinum-Catalyzed Direct Amination of Allylic Alcohols under Mild Conditions: Ligand and Microwave Effects, Substrate Scope, and Mechanistic Study
  作者：Takashi Ohshima、Yoshiki Miyamoto、Junji Ipposhi、Yasuhito Nakahara、Masaru Utsunomiya、Kazushi Mashima

  DOI：10.1021/ja9046075

  日期：2009.10.14

  mechanistic investigations, including (1)H and (31)P(1)H} NMR studies; isolation and characterization of several catalytic intermediates, Pt(xantphos)Cl(2), Pt(eta(2)-C(3)H(5)OH)(xantphos), etc; confirmation of the structure of [Pt(eta(3)-allyl)(xantphos)]OTf by X-ray crystallographic analysis; and crossover experiments, suggested that formation of the pi-allylplatinum complex through the elimination of water

  通过π-烯丙基金属中间体对烯丙基化合物进行过渡金属催化的胺化是合成烯丙胺的一种有效且有用的方法。烯丙醇的直接催化取代形成水作为唯一的副产物，最近因其环境和经济优势而受到关注。在这里，我们描述了使用 Pt-Xantphos 和 Pt-DPEphos 催化剂系统对芳基和烷基取代的烯丙醇与各种胺进行多功能直接催化胺化的开发，这允许选择性合成各种单烯丙胺，例如生物活性化合物萘替芬和氟桂利嗪，无需活化剂即可获得高产率。配体的选择对于实现高催化活性至关重要，我们证明了不仅大咬角而且 Xantphos 和 DPEphos 配体的连接氧原子都非常重要。此外，与传统加热相比，微波加热显着影响了催化剂的活性并大大缩短了反应时间。此外，一些机理研究，包括 (1)H 和 (31)P(1)H} NMR 研究；几种催化中间体的分离和表征，Pt(Xantphos)Cl(2)、Pt(eta(2)-C(3)H(5)OH)
• Synthesis and Reactivity of Chiral, Wide‐Bite‐Angle, Hybrid Diphosphorus Ligands
  作者：Christine Fee Czauderna、David B. Cordes、Alexandra M. Z. Slawin、Christian Müller、Jarl Ivar van der Vlugt、Dieter Vogt、Paul C. J. Kamer

  DOI：10.1002/ejic.201301255

  日期：2014.4

  wide-bite-angle, mixed-donor ligands, they were screened in Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation as well as Rh-catalyzed hydrogenation and hydroformylation reactions. The ligands give 100% conversion and low-to-moderate enantioselectivity in the allylic alkylation of 1,3-diphenyl-2-propenyl acetate and cyclohexyl-2-enyl acetate with dimethyl malonate. In the hydroformylation of styrene, good conversion and

  已经开发了针对具有二苯醚骨架的膦-亚磷酸酯配体和膦-亚膦酸酯配体的有效和模块化合成方法。膦-亚磷酸酯配体通过两步协议从 2-溴-2-甲氧基二苯醚中获得。膦-亚膦酸酯配体是在四步合成方案中制备的，该方案涉及一种新型的、不对称的二苯醚衍生的膦-磷二酰胺作为关键构建块。对具有膦-亚磷酸酯或膦-亚膦酸酯配体的 Pt-II 复合物的结构研究表明这些配体系统严格顺式配位。合成气下 Rh 配合物的高压 NMR 光谱研究表明存在 Rh(H)(CO)(2)(PP) 的两种 ea 异构体。这种混合物的存在得到了高压红外光谱研究的进一步支持。为了对这些新型、宽咬合角、混合供体配体的活性和选择性进行基准测试，在 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化以及 Rh 催化的氢化和加氢甲酰化反应中对它们进行了筛选。在 1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸酯和环己基-2-烯基乙酸酯与丙二酸二甲酯的烯丙基烷基化反应中，配体提供了 100%