[tetrabutylammonium][(pentacarbonyl)Cr(=C(O)(dihydropyranyl))] | 90150-13-3

• 英文名称: [tetrabutylammonium][(pentacarbonyl)Cr(=C(O)(dihydropyranyl))]
• CAS: 90150-13-3
• 化学式: C₁₁H₇CrO₇*C₁₆H₃₆N
• 分子量: 545.637
• InChiKey: FEQZXEKBYBLMHR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [tetrabutylammonium][(pentacarbonyl)Cr(=C(O)(dihydropyranyl))] 、 4-二甲氨基苯酚 在 正丁基锂 、 乙酰溴 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 以45%的产率得到[(pentacarbonyl)Cr(=C(OC6H4NMe2)(dihydropyranyl))]
  参考文献：
  名称：

  从产物形成立体电子效应ë和- ž η的异构体1，η 3 -乙烯基卡宾络合中间体在费卡宾配合物与炔烃的反应

  摘要：

  2-二氢吡喃基（甲氧基）亚甲基五羰基铬19与五个乙炔酮系列CH 3（CH 2）2 C⋮C（O）（p -X-C 6 H 4）26（X = CF 3， Cl，H，OCH 3，NMe 2）得到苯酚和内酯产物的混合物。电子含量最高的炔烃（X = NMe 2）占苯酚产物27（81:19）的比例更大，电子含量最差的炔烃（R = CF 3）所占的内酯含量28作为主要产品（64:36）。由于内酯产物必须来自乙烯基卡宾络合物中间体的Z-异构体，而苯酚产物必须来自E-异构体，这表明所涉及的反应性中间体的立体化学可能会受到炔基上取代基的电子效应的影响。使用3-hexyn-2-one 20和一系列五个苯氧基卡宾配合物（CO）5 Cr C（C 5 H 6 O）O（p -X-C 6 H 4）29（X = CF 3，Cl，H，OCH 3，NMe 2）产生相反的结果，其中苯酚产物主要由电子贫乏的卡宾络合物（X = CF 3）生成，而电子富集的卡宾络合物（X

  DOI：

  10.1021/om980509r
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢-2H-吡喃 、 四丁基溴化铵 、 六羰基铬 在 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 正戊烷 为溶剂， 以98%的产率得到[tetrabutylammonium][(pentacarbonyl)Cr(=C(O)(dihydropyranyl))]
  参考文献：
  名称：

  从产物形成立体电子效应ë和- ž η的异构体1，η 3 -乙烯基卡宾络合中间体在费卡宾配合物与炔烃的反应

  摘要：

  2-二氢吡喃基（甲氧基）亚甲基五羰基铬19与五个乙炔酮系列CH 3（CH 2）2 C⋮C（O）（p -X-C 6 H 4）26（X = CF 3， Cl，H，OCH 3，NMe 2）得到苯酚和内酯产物的混合物。电子含量最高的炔烃（X = NMe 2）占苯酚产物27（81:19）的比例更大，电子含量最差的炔烃（R = CF 3）所占的内酯含量28作为主要产品（64:36）。由于内酯产物必须来自乙烯基卡宾络合物中间体的Z-异构体，而苯酚产物必须来自E-异构体，这表明所涉及的反应性中间体的立体化学可能会受到炔基上取代基的电子效应的影响。使用3-hexyn-2-one 20和一系列五个苯氧基卡宾配合物（CO）5 Cr C（C 5 H 6 O）O（p -X-C 6 H 4）29（X = CF 3，Cl，H，OCH 3，NMe 2）产生相反的结果，其中苯酚产物主要由电子贫乏的卡宾络合物（X = CF 3）生成，而电子富集的卡宾络合物（X

  DOI：

  10.1021/om980509r

文献信息

• Solvent, chelation and concentration effects on the benzannulation reaction of chromium carbene complexes and acetylenes
  作者：Kin Shing Chan、Glen A. Peterson、Timothy A. Brandvold、Katherine L. Faron、Cynthia A. Challener、Carol Hyldahl、William D. Wulff

  DOI：10.1016/0022-328x(87)80037-2

  日期：1987.11

  in solvent or substituents on the acetylene. The reactions of aryl complexes with acetylenes are quite sensitive to the nature of the solvent and the acetylene. The highest selectivities and efficiencies for the benzannulated product from the reactions of aryl complexes are with solvents of low coordinating ability. Solvents with intermediate coordinating ability and small size give high selectivity

  一些铬卡宾络合物的（CO）的反应中5 CrC（OME）R（R = PH，Õ -OMePh，p -OMePh，ö -O-tBuPh，1-C 6 ħ 9，1-C 5 ħ 7 O）与各种乙炔（R'CCR检查2，R 1，R 2 = H，ME等，正镨，pH值，森达3）在低至高配位能力的溶剂中使用。简单的α，β-不饱和配合物的反应对苯环化产物的高选择性不受乙炔上溶剂或取代基变化的影响。芳基配合物与乙炔的反应对溶剂和乙炔的性质非常敏感。芳基配合物反应生成的苯甲环化产物的最高选择性和效率是配位能力低的溶剂。具有中等配位能力和小尺寸的溶剂对于与二取代的乙炔反应形成环丁烯酮具有很高的选择性。具有高配位能力的溶剂会产生最少的选择性反应，并产生大量的茚产物。一个o卡宾配合物的芳基取代基上的-甲氧基可在苯环化反应过程中螯合至金属中心，并且在乙腈中，改变产物分布，有利于环丁烯酮产物。（CO）取代的复合物的氨基，5 CrC（NME
• CHAN, KIN SHING;PETERSON, GLEN A.;BRANDVOLD, TIMOTHY A.;FARON, KATHERINE +, J. ORGANOMET. CHEM., 334,(1987) N 1-2, 9-56
  作者：CHAN, KIN SHING、PETERSON, GLEN A.、BRANDVOLD, TIMOTHY A.、FARON, KATHERINE +

  DOI：——

  日期：——