| 360774-50-1

• CAS: 360774-50-1；159900-63-7；360774-53-4；360774-49-8
• 化学式: C₄H₃I₃IrO₃
• 分子量: 672.0
• InChiKey: HBRINOPTULBMPR-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  在 甲醇 作用下， 以 硝基苯 为溶剂， 生成 iodocarbonyl iridium anion
  参考文献：
  名称：

  碘化物促进的铱催化剂催化甲醇羰基化的动力学和光谱研究

  摘要：

  提出了在卤化铱作为催化剂前体，甲基碘作为促进剂的条件下甲醇羰基化的机理解释。该方案基于原位动力学观察的组合反应的光谱研究以及所观察到的中间体的化学研究。结果表明，甲醇羰基化有两个主要的催化循环，一个涉及中性铱羰基碘化碘络合物，另一个涉及阴离子铱类。此外，在许多条件下都可以观察到竞争性的水煤气变换反应。主要的催化循环受碘离子水平和碘化氢浓度影响。这两个因素受变量的影响，例如水，甲醇和碘甲烷的浓度以及盐的添加物和温度。反应的动力学依赖性极大地取决于占主导地位的催化循环。

  DOI：

  10.1039/dt9790001639
• 作为产物：
  描述：

  在 一氧化碳 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  碘化物促进的铱催化剂催化甲醇羰基化的动力学和光谱研究

  摘要：

  提出了在卤化铱作为催化剂前体，甲基碘作为促进剂的条件下甲醇羰基化的机理解释。该方案基于原位动力学观察的组合反应的光谱研究以及所观察到的中间体的化学研究。结果表明，甲醇羰基化有两个主要的催化循环，一个涉及中性铱羰基碘化碘络合物，另一个涉及阴离子铱类。此外，在许多条件下都可以观察到竞争性的水煤气变换反应。主要的催化循环受碘离子水平和碘化氢浓度影响。这两个因素受变量的影响，例如水，甲醇和碘甲烷的浓度以及盐的添加物和温度。反应的动力学依赖性极大地取决于占主导地位的催化循环。

  DOI：

  10.1039/dt9790001639

文献信息

• Photochemical and Time Resolved Spectroscopic Studies of Intermediates Relevant to Iridium-Catalyzed Methanol Carbonylation:  Photoinduced CO Migratory Insertion
  作者：Maurizio Volpe、Guang Wu、Alexei Iretskii、Peter C. Ford

  DOI：10.1021/ic0513033

  日期：2006.2.1

  probe transformations between iridium complexes with possible relevance to the mechanisms of the iridium/iodide-catalyzed methanol carbonylation to acetic acid. Solution-phase continuous and laser flash photolysis of the tetraphenylarsonium salt of the fac-[CH3Ir(CO)2I3]- anion (1a) under excess carbon monoxide resulted in migratory insertion to give the acyl complex ion mer,trans-[Ir(C(O)CH3)(CO)2I3]-

  利用光反应，时间分辨红外（TRIR）和DFT研究来探究铱配合物之间的转化，这可能与铱/碘化物催化的甲醇羰基化为乙酸的机理有关。过量一氧化碳下fac- [CH3Ir（CO）2I3]-阴离子（1a）的四苯基ar盐的溶液相连续和激光闪光光解导致迁移插入，从而形成酰基复合离子单体，反式-[Ir（C） （O）CH 3）（CO）2 I 3]-（2a）。分离出后者的AsPh4 +盐，并确定其X射线晶体结构。TRIR光谱表明在1a的快速光解后会产生几个瞬态。主要的光反应是CO解离，建议将其生成fac- [CH3Ir（CO）（Sol）I3]-（I（CO）（fac），Sol =溶剂）和mer的异构体，反式-[CH3Ir（CO）（Sol）I3]-（I（CO）（mer））。I（CO）（fac）与CO反应，在环境二氯乙烷中以约2.5 x 10（7）M（-1）s（-1）的二级速率常数（k（CO））再生1a，而I（CO）
• Identification of the Reactive cis,mer Isomer of [Ir(CO)₂I₃Me]⁻: Relation to the Mechanism of Iridium-Catalyzed Methanol Carbonylation
  作者：Anthony Haynes、Anthony J. H. M. Meijer、James R. Lyons、Harry Adams

  DOI：10.1021/ic8017858

  日期：2009.1.5

  Thermal dissociation of CO from cis,fac-[Ir(CO)2I3Me]− (1a) gives the iodide-bridged dimer [Ir(CO)I2(μ-I)Me}2]2−, which was characterized crystallographically as its Ph4As+ salt. This dimer reacts with CO at ambient temperature to give the acetyl complex trans,mer-[Ir(CO)2I3(COMe)]−. An intermediate in this reaction is the previously unobserved cis,mer-[Ir(CO)2I3Me]− (1b), which was characterized

  CO从顺式，fac- [Ir（CO）2 I 3 Me] -（1a）上热解得到碘化物桥联的二聚体[Ir（CO）I 2（μ-I）Me} 2 ] 2-，其中在晶体学上表征为其Ph 4 As +盐。用CO此二聚体发生反应在环境温度下，得到乙酰复杂反式，聚体-的[Ir（CO）2我3（COME）] - 。在该反应中的中间体是先前未观察到的顺式，聚体-的[Ir（CO）2I 3 Me] -（1b），其通过IR和NMR光谱表征。1b的羰基化比顺式，fac异构体1a的羰基化要快得多（在25°C下t 1/ 2〜1分钟），也比中性三羰基[Ir（CO）3 I 2 Me]要快。观察结果表明，羰基配体的相对位置比其数量对反应性的影响更大，并且当将CO配体反式放置在迁移的甲基上时，CO的插入会特别加速。DFT计算表明，Ir-CO键的反式转化为甲基合约的值为1b接近甲基迁移的过渡态，促进了从Ir到旁观者CO配体的更强的π