iodocarbonyl iridium anion | 352288-67-6

• 英文名称: iodocarbonyl iridium anion
• CAS: 352288-67-6；352352-83-1
• 化学式: C₂I₂IrO₂
• 分子量: 502.05
• InChiKey: LHJXPNQCIAIGLS-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  iodocarbonyl iridium anion 在 氢碘酸 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  碘化物促进的铱催化剂催化甲醇羰基化的动力学和光谱研究

  摘要：

  提出了在卤化铱作为催化剂前体，甲基碘作为促进剂的条件下甲醇羰基化的机理解释。该方案基于原位动力学观察的组合反应的光谱研究以及所观察到的中间体的化学研究。结果表明，甲醇羰基化有两个主要的催化循环，一个涉及中性铱羰基碘化碘络合物，另一个涉及阴离子铱类。此外，在许多条件下都可以观察到竞争性的水煤气变换反应。主要的催化循环受碘离子水平和碘化氢浓度影响。这两个因素受变量的影响，例如水，甲醇和碘甲烷的浓度以及盐的添加物和温度。反应的动力学依赖性极大地取决于占主导地位的催化循环。

  DOI：

  10.1039/dt9790001639
• 作为产物：
  描述：

  在 calcium carbonate 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 生成 iodocarbonyl iridium anion
  参考文献：
  名称：

  碘化物促进的铱催化剂催化甲醇羰基化的动力学和光谱研究

  摘要：

  提出了在卤化铱作为催化剂前体，甲基碘作为促进剂的条件下甲醇羰基化的机理解释。该方案基于原位动力学观察的组合反应的光谱研究以及所观察到的中间体的化学研究。结果表明，甲醇羰基化有两个主要的催化循环，一个涉及中性铱羰基碘化碘络合物，另一个涉及阴离子铱类。此外，在许多条件下都可以观察到竞争性的水煤气变换反应。主要的催化循环受碘离子水平和碘化氢浓度影响。这两个因素受变量的影响，例如水，甲醇和碘甲烷的浓度以及盐的添加物和温度。反应的动力学依赖性极大地取决于占主导地位的催化循环。

  DOI：

  10.1039/dt9790001639

文献信息

• Dramatic acceleration of migratory insertion in [MeIr(CO)2I3]? by methanol and by tin(II) iodide
  作者：Jean M. Pearson、Anthony Haynes、George E. Morris、Glenn J. Sunley、Peter M. Maitlis

  DOI：10.1039/c39950001045

  日期：——

  Carbonylation of [MeIr(CO)2I3]– to [MeCOIr(CO)2I3]– requires temperatures >80 °C in chlorobenzene, but is dramatically accelerated on addition of methanol (×104 at 33 °C) or of the Lewis acid Snl2(× 200 at 93 °C); the acceleration is proposed to arise from activation of an Ir–I bond.

  [梅尔（CO）的羰基化2我3 ] -为[MeCOIr（CO）2我3 ] -要求温度> 80℃在氯苯，但（×10显着地加速了在加入甲醇4在33℃下）或路易斯酸Snl 2（在93°C时×200）; 提议的加速作用是由于Ir-I键的激活而引起的。
• Oxidative addition of methyl iodide to [Rh(CO)2I]2: synthesis, structure and reactivity of neutral rhodium acetyl complexes, [Rh(CO)(NCR)(COMe)I2]2
  作者：Anthony Haynes、Peter M. Maitlis、Ian A. Stanbridge、Susanne Haak、Jean M. Pearson、Harry Adams、Neil A. Bailey

  DOI：10.1016/j.ica.2004.03.018

  日期：2004.7

  coordinating solvents, 3a forms mononuclear complexes, [Rh(CO)(sol)2(COMe)I2] (sol=MeCN, MeOH). Complex 3a reacts with pyridine to give [Rh(CO)(py)(COMe)I2]2 and [Rh(CO)(py)2(COMe)I2] and with chelating diphosphines to give [Rh(Ph2P(CH2)nPPh2)(COMe)I2] (n=2, 3, 4). Addition of MeI to [Ir(CO)2(NCMe)I] is two orders of magnitude slower than to [Ir(CO)2I2]−. A mechanism for the reaction of 1 with MeI in

  [Rh（CO）2 I] 2（1）与MeI在腈溶剂中反应，得到中性乙酰基络合物[Rh（CO）（NCR）（COMe）I 2 ] 2（R = Me，3a ; t Bu，3b；乙烯基3c；烯丙基3d）。通过X射线晶体学对3a和3b证实了二聚体碘化物桥联的结构。配合物是中心对称的，围绕每个Rh中心具有近似八面体的几何形状。碘化物桥是不对称的，Rh–（μ-I）反式为乙酰基的时间比Rh–（μ-I）反式更长。到碘化物末端。在配位溶剂中，3a形成单核络合物[Rh（CO）（sol）2（COMe）I 2 ]（sol = MeCN，MeOH）。配合物3a与吡啶反应生成[Rh（CO）（py）（COMe）I 2 ] 2和[Rh（CO）（py）2（COMe）I 2 ]，并与二膦螯合生成[Rh（Ph 2 P） （CH 2）n PPh 2）（COMe）I 2 ]（n = 2，3，4）。将MeI添加到[Ir（CO）2（NCMe）I]比[Ir（CO）2
• Iodide effects in transition metal catalyzed reactions
  作者：Peter M. Maitlis、Anthony Haynes、Brian R. James、Marta Catellani、Gian Paolo Chiusoli

  DOI：10.1039/b410128f

  日期：——

  organic reactions that occur as part of a catalytic cycle. Thus to understand the function of iodide requires careful analysis, since two or sometimes more effects occur in different steps of one single cycle. Each of these topics is illustrated with examples of the influence of iodide from homogeneous catalytic reactions in the literature: methanol carbonylation to acetic acid and related reactions; CO

  的我的独特性质-允许它参与多种不同的方式在由后过渡金属催化的反应：在氧化此外，迁移，和耦合/还原消除步骤，以及在衬底的活化。我加快了大多数步骤- (for example through an increased nucleophilicity of the metal center), but some are retarded, because a coordination site is blocked. The “soft” iodide ligand binds more strongly to soft metals (low oxidation state, electron rich, and polarizable) such as the later and heavier transition metals, than do the other halides, or
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Co: Org.Verb.2, 2.1.2.5, page 72 - 75
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: C: MVol.C2, 1.12, page 161 - 169
  作者：

  DOI：——

  日期：——