(tetrabutylammonium)[IrBr2(CO)2] | 73190-78-0

• 英文名称: (tetrabutylammonium)[IrBr2(CO)2]
• 英文别名: tetrabutylamonium dibromodicarbonyliridate
• CAS: 73190-78-0；62637-68-7
• 化学式: C₂Br₂IrO₂*C₁₆H₃₆N
• 分子量: 650.517
• InChiKey: XAHGZZLFITWDGY-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (tetrabutylammonium)[IrBr2(CO)2] 在 C₂H₄(P(C₆H₅)2)2 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以75%的产率得到iridium(I)(Br)(carbonyl)(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)
  参考文献：
  名称：

  Stereoselectivity and kinetic control of hydrogen oxidative addition to iridium(I) complexes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00364a066
• 作为产物：
  描述：

  氯化铱(III) 水合物 、 四丁基溴化铵 在 甲酸 、 二氧化碳 、 potassium bromide 作用下， 以 甲酸 、 水 、 氢溴酸 为溶剂， 生成 (tetrabutylammonium)[IrBr2(CO)2]
  参考文献：
  名称：

  Fisher, Barbara J.; Eisenberg, Richard, Inorganic Chemistry, 1984, vol. 23, # 20, p. 3216 - 3222

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A high-yield synthetic approach to trans-[Ir(ER3)2(CO)X] (ER3=PMe3, PEt3, PPhMe2, PPh2Me, P(OMe)3, AsMe3, AsEt3, AsPh3, SbPh3; X=Cl, Br)
  作者：Leslie D Field、Eric T Lawrenz、Antony J Ward

  DOI：10.1016/s0277-5387(99)00225-9

  日期：1999.10

  The complex [Ir(CO)2X2][NBu4] (X=Cl, Br) forms Vaska-type complexes, trans-[Ir(ER3)2(CO)X], when treated with two equivalents of aryl- or alkyl-phosphines, arsines, or stibines under a CO atmosphere. The synthesis is general for a wide range of phosphines, arsines, or stibines irrespective of the cone angle. For small cone-angle ligands, the initial addition of ligand to [Ir(CO)2X2][NBu4] is performed

  当用两个当量的芳基处理时，配合物[Ir（CO）2 X 2 ] [NBu 4 ]（X = Cl，Br）形成Vaska型配合物，反式-[Ir（ER 3）2（CO）X]。 -或在CO气氛下的烷基膦，rs或啶。不论锥角如何，合成都是针对广泛的膦，rs或stibines进行的。对于小锥角配体，在低温下将配体初始添加到[Ir（CO）2 X 2 ] [NBu 4 ]中。三种新型Vaska型配合物反式-[Ir（P（OMe）3）2（CO）Cl]的合成与表征还报道了反式-[Ir（AsMe 3）2（CO）Cl]和反式-[Ir（AsEt 3）2（CO）Cl]。
• Parahydrogen Induced Polarization and the Oxidative Addition of Hydrogen to Iridium Tribromostannyl Carbonylate Anions
  作者：Alexei Permin、Richard Eisenberg

  DOI：10.1021/ic015621n

  日期：2002.5.1

  spectra. While the oxidative addition of dihydrogen to neutral and cationic Ir(I) species is common, there are only a few examples of H(2) addition to anionic complexes. Tin dibromide reacts with iridium(I) complex 1 in acetone forming equilibrium mixtures of cis- and trans-tribromostannyl derivatives [IrBr(n)()(SnBr(3))(2)(-)(n)()(CO)(2)](-), n = 0,1, the existence of which is inferred from the stereochemistries

  使用对氢诱导极化（PHIP）研究了由（Bu（4）N）[IrBr（2）（CO）（2）]（1）和二溴化锡以不同比率组成的系统对二氢的活化作用在常规（1）H NMR光谱中无法观察到的瞬态二氢化物。虽然将二氢氧化加成至中性和阳离子Ir（I）物种很普遍，但只有少数几个H（2）加成至阴离子络合物的例子。二溴化锡与丙酮中的铱（I）配合物1反应，形成顺式和反式三溴代苯乙烯衍生物[IrBr（n）（）（SnBr（3））（2）（-）（n）（）（CO）的平衡混合物（2）]（-），n = 0,1，其存在是根据使用PHIP测定的二氢加成产物的立体化学来推断的。SnBr（3）（-）配体的sigma供体作用有助于将氧化加到铱中心。根据氢化物的化学位移和（2）J（（1）H-（117,119）Sn）的值指定添加二氢后形成的二氢化物的结构。在常规（1）H NMR光谱中观察到的唯一二酐是顺-反-顺-[IrH（2）（SnBr（3）
• A Model Iridium Hydroformylation System with the Large Bite Angle Ligand Xantphos:  Reactivity with Parahydrogen and Implications for Hydroformylation Catalysis
  作者：Daniel J. Fox、Simon B. Duckett、Christine Flaschenriem、William W. Brennessel、Jacob Schneider、Ahmet Gunay、Richard Eisenberg

  DOI：10.1021/ic060731l

  日期：2006.9.1

  analogues (1-Br and 1-Cl) also form this isomer upon reaction with parahydrogen, with 1-Cl yielding only this dihydride species. The trihydride complex IrH3(CO)(xantphos) (7) has been prepared, and its exchange with free hydrogen at elevated temperature is confirmed by reaction with p-H2. The hydride complexes IrH(CO)2(xantphos) (6) and IrH3(CO)(xantphos) (7), as well as the propionyl complex 8, are modest

  已合成了具有大咬合角双膦配体黄药的铱配合物，并对其反应性进行了研究。这些配合物中的几种是第一个通过X射线衍射表征的Ir（xantphos）系统。IrI（CO）2（xantphos）（1-I）和Ir（COEt）（CO）2（xantphos）（8）的可变温度NMR光谱研究显示了两个独立的动力学过程，其中磷供体和主链甲基交换了黄磷配体。在1-I中加入对氢（p-H2）会导致形成两种二氢异构体，其中一种氢化物配体都向磷供体转化，这暗示了Ir（I）xantphos中间体的配体在氯乙烯中螯合。跨跨时尚（2b）。溴化物和氯化物Ir（I）类似物（1-Br和1-Cl）在与对氢反应后也形成该异构体，其中1-Cl仅产生该二氢化物。制备了三氢化物配合物IrH3（CO）（xantphos）（7），并通过与p-H2反应确认了其在高温下与游离氢的交换。氢化物络合物IrH（CO）2（xantphos）（6）和IrH3（CO
• Stereoselective oxidative addition of hydrogen to iridium(I) complexes. Kinetic control based on ligand electronic effects
  作者：Curtis E. Johnson、Richard Eisenberg

  DOI：10.1021/ja00297a021

  日期：1985.5

  of H2 to the iridium(I) chelates IrX(CO) (dppe) (X(-) = Cl(-), Br(-), I(-), Cn(-), H(-), PPh3; dppe = 1, 2-bis-(diphenylphosphino)ethane) proceeds with > 99% steroselectivity to yield a cis dihydride product with one hydride trans to P(dppe) and the other hydride trans to CO. For X = Cl, Br, and I, the kinetic product of formula IrH2X(CO)(dppe) equilibrates with a more stable cis isomer which has one

  摘要 : H2 氧化加成到铱 (I) 螯合物 IrX(CO) (dppe) (X(-) = Cl(-), Br(-), I(-), Cn(-), H(-) ), PPh3; dppe = 1, 2-双-(二苯基膦基)乙烷) 以 > 99% 的立体选择性产生顺式二氢化物产物，其中一个氢化物反式为 P(dppe)，另一个氢化物反式为 CO。对于 X = Cl 、Br 和 I，式 IrH2X(CO)(dppe) 的动力学产物与更稳定的顺式异构体平衡，其中一个氢化物与 P 反式，另一个与 X 反式（K sub eq = 41、35 和 13，分别）。通过对 X = Br 的热力学异构体进行单晶 X 射线衍射分析，证实了基于氢化物配体化学位移的立体化学分配。复杂的 IrH2Br(CO)(dppe) 在正交空间群中结晶。两种二氢化物异构体之间的异构化反应已在丙酮和苯溶剂中进行了机械研究。在丙酮中，IrH2Br(CO)(dppe)
• A Highly Reactive Dicationic Iridium(III) Catalyst for the Polarized Nazarov Cyclization Reaction
  作者：Tulaza Vaidya、Abdurrahman C. Atesin、Ildiko R. Herrick、Alison J. Frontier、Richard Eisenberg

  DOI：10.1002/anie.201000100

  日期：2010.4.26

  Pushing the Nazarov envelope: An electrophilic complex (1; see scheme; EDG=electron‐donating group, EWG=electron‐withdrawing group, binap=2,2‐bis(diphenylphosphanyl)‐1,1‐binaphthyl) exhibits unusual catalytic activity in the polarized Nazarov cyclization reaction. Aryl vinyl ketones that show poor reactivity with well‐known catalysts can be readily cyclized with 1/AgSbF6 (1:1) under mild reaction conditions

  推动 Nazarov 信封：亲电复合物（1；见方案；EDG=供电子基团，EWG=吸电子基团，binap=2,2-双（二苯基膦酰基）-1,1-联萘基）在极化的纳扎罗夫环化反应。在温和的反应条件下，与众所周知的催化剂反应性较差的芳基乙烯基酮可以很容易地与1 /AgSbF 6 (1:1)环化，同时发生 AgBr 沉淀。