trans-Rh(OH)(CO)(P(i-Pr)3)2 | 24444-26-6

• 英文名称: trans-Rh(OH)(CO)(P(i-Pr)3)2
• 英文别名: trans-[Rh(OH)(CO)(PiPr3)2]
• CAS: 24444-26-6；77715-27-6
• 化学式: C₁₉H₄₃O₂P₂Rh
• 分子量: 468.402
• InChiKey: KXRPUSYEVIPATH-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-Rh(OH)(CO)(P(i-Pr)3)2 在 H₂O 、 CO 、 pyridine 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 为溶剂， 生成 trans-[Rh(OCH3)(CO)(P(i-Pr)3)2]
  参考文献：
  名称：

  水分子的活化。5. 氢化铑(I)催化的水煤气变换反应。鉴定包含催化循环的元素反应

  摘要：

  铑 (I)-氢化物化合物作为水煤气变换 (wgs) 反应的催化剂前体，在相对温和的条件下 (> 50/sup 0/C) 具有活性。关键中间体似乎是 trans-RhH(CO)L/sub 2/ (L = P(i-Pr)/sub 3/) 和 trans-Rh(OH)(CO)L/sub 2/ (L = P (cC/sub 6/H/sub 11/)/sub 3/) 在吡啶中与溶剂化形式 (trans-Rh(CO)(py)L/sub 2/)OH (L = P(i) -Pr)/sub 3/；L = P(cC/sub 6/H/sub 11/)/sub 3/)。溶剂化形式的形成是通过 H/sub 2/O 的氧化加成进行的，得到 (RhH/sub 2/(py)/sub 2/L/sub 2/)OH（步骤 1）和随后的反应与 CO 释放 H/sub 2/ 的加合物（步骤 2）。H/sub 2/ 从水加合物 (RhH/sub

  DOI：

  10.1021/ja00402a027
• 作为产物：
  描述：

  hydridotris(triisopropylphosphine)rhodium 在 H₂O 、 pyridine 、 CO 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 为溶剂， 生成 trans-Rh(OH)(CO)(P(i-Pr)3)2
  参考文献：
  名称：

  水分子的活化。5. 氢化铑(I)催化的水煤气变换反应。鉴定包含催化循环的元素反应

  摘要：

  铑 (I)-氢化物化合物作为水煤气变换 (wgs) 反应的催化剂前体，在相对温和的条件下 (> 50/sup 0/C) 具有活性。关键中间体似乎是 trans-RhH(CO)L/sub 2/ (L = P(i-Pr)/sub 3/) 和 trans-Rh(OH)(CO)L/sub 2/ (L = P (cC/sub 6/H/sub 11/)/sub 3/) 在吡啶中与溶剂化形式 (trans-Rh(CO)(py)L/sub 2/)OH (L = P(i) -Pr)/sub 3/；L = P(cC/sub 6/H/sub 11/)/sub 3/)。溶剂化形式的形成是通过 H/sub 2/O 的氧化加成进行的，得到 (RhH/sub 2/(py)/sub 2/L/sub 2/)OH（步骤 1）和随后的反应与 CO 释放 H/sub 2/ 的加合物（步骤 2）。H/sub 2/ 从水加合物 (RhH/sub

  DOI：

  10.1021/ja00402a027
• 作为试剂：
  描述：

  一氧化碳 、 水 在 trans-Rh(OH)(CO)(P(i-Pr)3)2 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 生成 二氧化碳
  参考文献：
  名称：

  水分子的活化。5. 氢化铑(I)催化的水煤气变换反应。鉴定包含催化循环的元素反应

  摘要：

  铑 (I)-氢化物化合物作为水煤气变换 (wgs) 反应的催化剂前体，在相对温和的条件下 (> 50/sup 0/C) 具有活性。关键中间体似乎是 trans-RhH(CO)L/sub 2/ (L = P(i-Pr)/sub 3/) 和 trans-Rh(OH)(CO)L/sub 2/ (L = P (cC/sub 6/H/sub 11/)/sub 3/) 在吡啶中与溶剂化形式 (trans-Rh(CO)(py)L/sub 2/)OH (L = P(i) -Pr)/sub 3/；L = P(cC/sub 6/H/sub 11/)/sub 3/)。溶剂化形式的形成是通过 H/sub 2/O 的氧化加成进行的，得到 (RhH/sub 2/(py)/sub 2/L/sub 2/)OH（步骤 1）和随后的反应与 CO 释放 H/sub 2/ 的加合物（步骤 2）。H/sub 2/ 从水加合物 (RhH/sub

  DOI：

  10.1021/ja00402a027

文献信息

• [Rh(μ-OH)(P<i>i</i>Pr₃)₂]₂:  Versatile Tool for the Binding of Alkynyl, Diynyl, and Diyndiyl Ligands to an Electron-Rich Rhodium(I) Center
  作者：Olaf Gevert、Justin Wolf、Helmut Werner

  DOI：10.1021/om9601155

  日期：1996.6.11

  PhC⋮CSiMe3, in the presence of pyridine or CO, to give trans-[Rh(C⋮CPh)(py)(PiPr3)2] (5) and trans-[Rh(C⋮CPh)(CO)(PiPr3)2] (6), respectively. Treatment of 4 with Me3SiC⋮CC⋮CSiMe3 yielded the binuclear diyndiyl complex [(PiPr3)2(CO)Rh(C⋮CC⋮C)Rh(CO)(PiPr3)2] (7), while the corresponding reaction of 4 with Me3SiC⋮CC⋮CSnPh3 gave the mononuclear product trans-[Rh(C⋮CC⋮CSiMe3)(CO)(PiPr3)2] (8). The X-ray crystal

  [RhCl（P i Pr 3）2 ] 2（1）与NaOH在相转移条件下的反应提供了不稳定且对空气极为敏感的氢氧杂铑（I）络合物[Rh（μ-OH）（P i Pr 3）2 ] 2（2），产率为80％。X射线晶体结构分析2证实了含有近乎平面的Rh 2 O 2单元的分子的二聚性质。化合物2与CO反应生成反式-[Rh（OH）（CO）（P i Pr 3）2 ]（4）和PhC PhCSiMe 3，在吡啶或CO存在下，得到反式-[Rh（C⋮CPh）（py）（P i Pr 3）2 ]（5）和反式-[Rh（C⋮ CPh）（CO）（P i Pr 3）2 ]（6）。用Me 3 SiC⋮CC⋮CSiMe 3处理4得到双核二炔二配合物[（P i Pr 3）2（CO）Rh（C⋮CC⋮C）Rh（CO）（P i Pr 3）2 ]（7），而4与Me 3 SiC⋮CC⋮CSnPh 3的相应反应则得到单核产物反式-[Rh（C⋮CC⋮CSiMe