[Ru(H)2(H2)(triphenylphosphine)3] | 114595-94-7

• 英文名称: [Ru(H)2(H2)(triphenylphosphine)3]
• 英文别名: RuH2(H2)(PPh3)3；[RuH₂(H₂)(PPh₃)₃]；RuH₂(H₂)(PPh₃)₃；[Ru(H)2(H2)(PPh3)3]
• CAS: 114595-94-7
• 化学式: C₅₄H₄₉P₃Ru
• 分子量: 891.974
• InChiKey: XLERFHCYHQPHAQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Ru(H)2(H2)(triphenylphosphine)3] 在 三氟甲磺酸 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Halpern, Jack; Cai, Lisheng; Desrosiers, Peter J., Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  tris(triphenylphosphine)ruthenium(II) chloride 、 sodium tetrahydroborate 在 氢气 作用下， 以 乙醇 、 苯 为溶剂， 生成 [Ru(H)2(H2)(triphenylphosphine)3]
  参考文献：
  名称：

  Van Der Sluys, Lori Stepan; Kubas, Gregory J.; Caulton, Kenneth G., Organometallics, 1991, vol. 10, # 4, p. 1033 - 1038

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  对甲基苯乙酮 在 copper(l) iodide 、 potassium hydroxide 、 [Ru(H)2(H2)(triphenylphosphine)3] 、 重水 、 锌 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 62.0h， 以72%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  使用 D2 O 作为氘源进行温和、选择性 Ru 催化氘化。

  摘要：

  提出了一种使用催化量的 [RuCl2 (PPh3 )3 ] 和 D2 O 作为氘源选择性氘化多官能有机分子的方法。通过改变 CuI、KOH 和不同量的锌粉等添加剂，可以观察到氘化过程中的正交化学选择性。机理研究表明在给定的特定条件下存在不同的、确定的 Ru 配合物。

  DOI：

  10.1002/chem.201904927

文献信息

• Synthesis and X-ray Structural Characterization of Ru(PPh₃)₃(CO)(C₂H₄) and RuH(<i>o</i>-C₆H₄C(O)CH₃)(PPh₃)₂L (L = PPh₃, CO, DMSO):  Ruthenium Complexes with Relevance to the Murai Reaction
  作者：Rodolphe F. R. Jazzar、Mary F. Mahon、Michael K. Whittlesey

  DOI：10.1021/om010393q

  日期：2001.8.1

  spectroscopy and X-ray crystallography. Excess acetophenone reacted with Ru(H2)H2(PPh3)3 to give RuH(o-C6H4C(O)CH3)(PPh3)3 (2), which loses triphenylphosphine upon addition of CO or DMSO to give RuH(o-C6H4C(O)CH3)(CO)(PPh3)2 (3) and RuH(o-C6H4C(O)CH3)(DMSO)(PPh3)2 (4), respectively. The X-ray crystal structures of both of these compounds have been determined. The activity for catalyzing the reaction of

  钌络合物Ru（PPh 3）3（CO）（C 2 H 4）（1）和RuH（o -C 6 H 4 C（O）CH 3）（L）（PPh 3）2（2，L = PPh 3 ; 3，L = CO；4，L = DMSO）已经制备出来，以评估其催化烯烃插入芳族酮的邻羟基键（Murai反应）的活性。在回流甲苯中用乙烯处理RuH 2（CO）（PPh 3）3，得到1，已通过多核NMR光谱学和X射线晶体学进行了表征。过量的苯乙酮与Ru（H 2）H 2（PPh 3）3反应生成RuH（o -C 6 H 4 C（O）CH 3）（PPh 3）3（2），在添加CO或三氯膦后失去三苯膦DMSO生成RuH（o -C 6 H 4 C（O）CH 3）（CO）（PPh 3）2（3）和RuH（o -C 6 H 4 C（O）CH3）（DMSO）（PPh 3）2（4）。已经确定了这两种化合物的X射线晶体结构。催化2'-甲基苯乙酮与三乙氧基乙烯基硅烷反应的活性遵循RuH
• Exceedingly Facile PhX Activation (X=Cl, Br, I) with Ruthenium(II): Arresting Kinetics, Autocatalysis, and Mechanisms
  作者：Fedor M. Miloserdov、David McKay、Bianca K. Muñoz、Hamidreza Samouei、Stuart A. Macgregor、Vladimir V. Grushin

  DOI：10.1002/anie.201501996

  日期：2015.7.13

  cleave the PhX bond (X=Cl, Br, I) at RT to give [(Ph3P)3RuH(X)] (2) and PhH. A combined experimental and DFT study points to [(Ph3P)3Ru(H)2] as the reactive species generated upon spontaneous loss of L from 3 and 4. The reaction of 3 with excess PhI displays striking kinetics which initially appears zeroth order in Ru. However mechanistic studies reveal that this is due to autocatalysis comprising

  [（PH 3 P）3钌（L）（H）2 ]（其中L = H 2（1在苯乙烯的存在下）中，Ph 3 P（3），和N 2（4））裂解的pH  X在室温下键合（X = Cl，Br，I），得到[（Ph 3 P）3 RuH（X）]（2）和PhH。结合实验和DFT研究表明，[（Ph 3 P）3 Ru（H）2 ]是当L从3和4自发损失时产生的反应性物种。反应3过量的PhI会显示出惊人的动力学，该动力学最初在Ru中为零级。然而，机理研究表明，这是由于包括两个因素的自催化作用引起的：1）配合物2，最初是由最初的PhI激活3引起的，它对PhI的反应性与3本身大致相同；和2）将pH值与刚产生的余键裂解2引起[（PH 3 P）2锐2 ]，它快速地与静止本comproportionates 3恢复2。初始和后续活化反应均涉及PPh 3解离，通过I是Phl协调与Ru，重排为η 2 -PhI中间，且Ph 我氧化加成。
• Bridging Fluorides and Hard/Soft Mismatch in d⁶ and d⁸ Complexes:  The Case of [Tl(μ-F)₃Ru(PPh₃)₃]
  作者：Claus Becker、Iris Kieltsch、Diego Broggini、Antonio Mezzetti

  DOI：10.1021/ic034888e

  日期：2003.12.1

  Both 1 and 2 were fully characterized, including X-ray structure determinations. Complex 1 reacts with dihydrogen to form the known ruthenium hydride complex [Ru(H)2(H2)(PPh3)3] upon hydrogenolysis of the Ru-F bond. The reaction of 1 with activated alkyl bromides (R-Br) gives the corresponding alkyl fluorides and the trinuclear complex [Tl(mu3-F)(mu2-F)(mu2-X)Ru2(mu2-Br)(mu2-F)(PPh3)4] (X=Br, F) (3)

  [RuCl2（PPh3）3]与氟化th（I）反应生成[Tl（mu-F）3Ru（PPh3）3]（1）或[Tl（mu3-F）（mu2-Cl）2Ru2（mu2- Cl）（mu2-F）（PPh3）4]（2），取决于所用TlF的过量。1和2都经过了充分表征，包括X射线结构的确定。配合物1与二氢反应形成Ru-F键氢解后形成已知的氢化钌配合物[Ru（H）2（H2）（PPh3）3]。1与活化的烷基溴（R-Br）的反应产生相应的烷基氟化物和三核配合物[Tl（mu3-F）（mu2-F）（mu2-X）Ru2（mu2-Br）（mu2-F） （PPh 3）4]（X ＝ Br，F）（3），其结构与2非常相似。但是，在氟化th存在下，R 1作为R-Br的亲核氟化的催化剂没有活性。
• Synthesis, NMR Study, and Reactivity of Isomeric Early−Late Heterobimetallic Dihydrides. X-ray Crystal Structure of (PPh₃)HRu(μ-H)(μ-PMe₂C₅Me₄)₂(μ-Cl)ZrCl
  作者：Vladimir I. Bakhmutov、Marc Visseaux、Denise Baudry、Alain Dormond、Philippe Richard

  DOI：10.1021/ic960073c

  日期：1996.1.1

  Complexes 1 and 2 do not react with H(2), N(2), or 3,3-dimethyl-but-1-ene. Treatment of 1 with 1 equiv of NaHBEt(3) in C(6)D(6) gives a mixture of new trihydrides (PPh(3))HRu(&mgr;-Cl)(&mgr;-H)(&mgr;-PMe(2)Cp)(2)ZrH (3) and (PPh(3))HRu(&mgr;-H)(2)(&mgr;-PMe(2)Cp)(2)ZrCl (4). Complex 3 transforms to 4 upon standing in solution for a period of several days. Under the same conditions, complex 2 leads smoothly

  分子式为（PPh（3））HRuH（＆mgr; -PMe（2）Cp）（2）ClZrCl（1、2）（Cp = C（5）Me（4））的新异构钌/锆二氢化物通过元素分析和NMR表征（（1）H，（31）P和（1）H弛豫数据）。已通过室温从RuH（2）（H（2））（PPh（3））（3）和（PMe（2）Cp）（2）ZrCl之间的室温反应中分离出了由Cl和H桥稳定的复合物1， （2）。1的X射线晶体学研究显示了双金属配合物。六配位的Ru原子和五配位的Zr原子通过两个双官能膦基环戊二烯基配体以及H和Cl桥连接在一起。1：单斜空间群P2（1）/ c的晶体数据，a = 13.901（2）Å，b = 18.205（6）Å，c = 16.633（3）Å，beta = 92.43（1）度，V = 4206 Å（3），Z = 4，d（计算）= 1.472 g cm（-）（3），R（F）= 0.056，R（w）（F）= 0
• Synthesis of ruthenium and iridium polyhydride complexes under conditions of phase transfer catalysis
  作者：V.V. Grushin、A.B. Vymenits、M.E. Vol'pin

  DOI：10.1016/0022-328x(90)85226-o

  日期：1990.2

  The chlorohydrido complexes of ruthenium (Ph3P)3Ru(H)Cl and iridium (Pr3iP)2Ir(H)Cl2 react smoothyl with H2 (1 atm, 20°C) in a 50% NaOH/benzene two-phase system in the presence of triethylbenzylammonium chloride as a phase transfer catalyst to form polyhydride complexes (Ph3P)3Ru(H2)(H)2 (1) and (Pr3iP)2IrH5 (2), respectively, in quantitative yields.

  钌的chlorohydrido络合物（PH 3 P）3钌（H）Cl和铱（镨3我P）2的Ir（H）氯2反应用H smoothyl 2在50％的NaOH /（1大气压，20℃）苯两相体系在三乙基苄基氯化铵作为相转移催化剂的情况下形成多羟基化合物络合物（Ph 3 P）3 Ru（H 2）（H）2（1）和（Pr 3 i P）2 IrH 5（2）分别以定量的方式得出。