钛和钒的双(环辛二烯基)配合物与CO和笼状亚磷酸酯形成单(配体)加合物。16个电子钛配合物是反磁性的,亚磷酸酯配合物的1 H-NMR化学位移的宽度表明快速,可逆的配体解离。各种配合物已通过IR,NMR和ESR光谱学以及X射线衍射进行了分析表征。结构数据显示这些物种中高度的空间拥挤,而羰基配合物的红外数据显示这些边缘桥连的二烯基配体比典型的戊二烯基配体实质上是更好的电子供体,甚至与C 5 H 5相当。
边缘桥联的开放茂金属M(C 8 H 11)2(C 8 H 11 =环辛二烯; M = Ti,V,Cr或Fe)的合成和表征
摘要:
两当量的环辛二烯基阴离子与各种二价过渡金属盐(M = Ti,V,Cr或Fe)的反应导致形成适当的双(环辛二烯基)金属配合物,可分离为结晶化合物。它们的组成是通过NMR和质谱,元素分析和单晶X射线衍射研究确定的。与M(2,4-C 7 H 11)2和M(6,6-dmch)2(C 7 H 11 =二甲基戊二烯基;dmch =二甲基环己二烯基)配合物,钛和钒化合物采用低自旋构型,因此不同于它们的茂金属类似物。在固态下观察到的这些配合物的结构与M(2,4-C 7 H 11)2配合物的结构相似。尽管由于边缘桥的空间影响,结合显得明显较弱,但低自旋钛络合物也与CO形成单(配体)加合物。