trans-(Triphos)Mo(η2-C2H4)(N2)2 | 1264241-11-3

• 英文名称: trans-(Triphos)Mo(η2-C2H4)(N2)2
• 英文别名: trans-(PhP(CH2CH2PPh2)2)Mo(η2-C2H4)(N2)2
• CAS: 1264241-11-3
• 化学式: C₃₆H₃₇MoN₄P₃
• 分子量: 714.578
• InChiKey: XDWXIIPBEHEFFF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  乙烯 、 (Triphos)MoCl3 、 氮 在 氢气 、 三乙基硼氢化钠 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 以76%的产率得到trans-(Triphos)Mo(η2-C2H4)(N2)2
  参考文献：
  名称：

  在氢化钼配合物上用乙烯对二氧化碳进行官能化

  摘要：

  发现将三乙基硼氢化钠加到（Triphos）MoCl 3中生成的四氢化钼物种（Triphos）MoH 4 PPh 3（Triphos = PhP（CH 2 CH 2 PPh 2）2）可以促进CO 2官能化，从而提供丙烯酸酯，丙酸酯和有甲的物种。（Triphos）MoH 4 PPh 3的形成是通过（Triphos）Mo（H）Cl（PPh 3）中间体发生的，然后使未观察到的六配位二氢钼（II）配合物发生歧化。将二氢添加到分散产物混合物中可得到几乎定量的（Triphos）MoH 4 PPh3。钼物种四氢化促进CO 2插入金属氢化物以产生甲酸盐复合物，（三膦）沫（H）（κ 2 -CHO 2）（PPH 3）中，用的观察速率常数[2.9（2）]× 10 –4 s –1（25°C），与CO 2压力无关。选择性形成的丙烯酸酯和丙二氧化碳-乙烯偶联产物，（三膦）沫（H）（κ 2 -C 3 ħ 3 ö 2）（PPH

  DOI：

  10.1021/om400448m

文献信息

• Ancillary Ligand Effects on Carbon Dioxide-Ethylene Coupling at Zerovalent Molybdenum
  作者：Brian S. Hanna、Alex D. MacIntosh、Steven Ahn、Brian T. Tyler、G. Tayhas R. Palmore、Paul G. Williard、Wesley H. Bernskoetter

  DOI：10.1021/om500324h

  日期：2014.7.14

  A series of zerovalent molybdenum complexes bearing triphosphine ligands, [Ar2PCH2CH2](2)PPh, have been synthesized and evaluated for reductive functionalization of CO2 with ethylene. The ability to form dimeric triphosphine molybdenum(U) acrylate hydride species from CO2-ethylene coupling was found to be highly sensitive to steric encumbrance on the phosphine aryl substituents. Trapping of triphosphine molybdenum(II) acrylate hydride species using triphenylphosphine afforded isolable monomeric CO2 functionalization products with all ancillary ligands studied. Kinetic analysis of the acrylate formation reaction revealed a first-order dependence on molybdenum, but no influence from CO2 pressure or the triphenylphosphine trap. Systematic attenuation of steric and electronic features of the triphosphine ligands showed a strong CO2 functionalization rate influence for ligand size with [(3,5-Bu-t-C6H3)(2)PCH2CH2](2)PPh coupling nearly four times slower than with [(3,5-Me-C6H3)(2)PCH2CH2](2)PPh. A considerably milder electronic effect was observed with complexes bearing [(4-F-C6H4)(2)PCH2CH2](2)PPh reducing CO2 at approximately half the rate as with [Ph2PCH2CH2](2)PPh.