[Cp*Rh(2-(2-pyridyl)phenyl)(CH3CN)]PF6 | 1384179-09-2

• 英文名称: [Cp*Rh(2-(2-pyridyl)phenyl)(CH3CN)]PF6
• 英文别名: [(η5-C5Me5)Rh(2-(2'-pyridyl)phenyl)(CH3CN)][PF6]；[Cp*Rh(2-(2-pyridyl)phenyl)(CH₃CN)]PF₆；[Cp*{Rh(ppy)(CH₃CN)}PF₆]；[pentamethylcyclopentadienyl{Rh(2-phenylpyridnate)(CH₃CN)}PF₆]；[(pentamethylcyclopentadienyl)Rh(2-phenylpyridine(-1H))(CH3CN)]PF6
• CAS: 1384179-09-2
• 化学式: C₂₃H₂₆N₂Rh*F₆P
• 分子量: 578.343
• InChiKey: RIJSYXTZESBRKH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Cp*Rh(2-(2-pyridyl)phenyl)(CH3CN)]PF6 、 双二苯基膦甲烷 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以94%的产率得到[{pentamethylcyclopentadienylRh(2-phenylpyridnate)(μ-dppm)}PF₆]
  参考文献：
  名称：

  基于双膦配体的Rh III -M II（M = Pt，Pd）杂双金属配合物的合成和表征：使用乙醇的串联反应

  摘要：

  1,1-双（二苯基膦基）甲烷（dppm）被用作连接体配体，用于制备一系列异双金属Rh III -Pt II和Rh III -Pd II配合物。这些配合物通过几种分析和光谱学方法表征。这些异双金属配合物的催化活性在三个不同的串联反应中进行：即转移氢化（TH）/脱卤化（DH），TH / Suzuki-Miyaura偶联以及苄醇与硝基苯的偶联以形成Schiff碱。乙醇既用作溶剂，又用作廉价的TH试剂，在这些串联反应中，底物范围广。所有反应均在80–90°C的空气中顺利进行。RhIII -Pd II复合物显示相比于铑优良的催化性能III -Pt II复合物，其单金属对应物，和单金属的混合物（铑III +钯II）配合物。结果证明了Rh和Pd金属中心之间的协同作用。研究了催化串联反应的机理。发现酒精介质和碱是必不可少的。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.0c00594
• 作为产物：
  描述：

  tetrakis(acetonitrile)silver(I) hexafluorophosphate 、 rac-(T-4)-chloro(η5-pentamethylcyclopentadienyl)(2-phenylene-κC(1'),pyridine-κN)rhodium(III) 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以93%的产率得到[Cp*Rh(2-(2-pyridyl)phenyl)(CH3CN)]PF6
  参考文献：
  名称：

  基于双膦配体的Rh III -M II（M = Pt，Pd）杂双金属配合物的合成和表征：使用乙醇的串联反应

  摘要：

  1,1-双（二苯基膦基）甲烷（dppm）被用作连接体配体，用于制备一系列异双金属Rh III -Pt II和Rh III -Pd II配合物。这些配合物通过几种分析和光谱学方法表征。这些异双金属配合物的催化活性在三个不同的串联反应中进行：即转移氢化（TH）/脱卤化（DH），TH / Suzuki-Miyaura偶联以及苄醇与硝基苯的偶联以形成Schiff碱。乙醇既用作溶剂，又用作廉价的TH试剂，在这些串联反应中，底物范围广。所有反应均在80–90°C的空气中顺利进行。RhIII -Pd II复合物显示相比于铑优良的催化性能III -Pt II复合物，其单金属对应物，和单金属的混合物（铑III +钯II）配合物。结果证明了Rh和Pd金属中心之间的协同作用。研究了催化串联反应的机理。发现酒精介质和碱是必不可少的。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.0c00594
• 作为试剂：
  描述：

  4-溴苯乙酮 在 [Pd(2-ClC6H3C(Me)NNC(S)NHMe)(Ph2PCH2PPh2-P)] 、 [Cp*Rh(2-(2-pyridyl)phenyl)(CH3CN)]PF6 、 caesium carbonate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以15%的产率得到苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  基于双膦配体的Rh III -M II（M = Pt，Pd）杂双金属配合物的合成和表征：使用乙醇的串联反应

  摘要：

  1,1-双（二苯基膦基）甲烷（dppm）被用作连接体配体，用于制备一系列异双金属Rh III -Pt II和Rh III -Pd II配合物。这些配合物通过几种分析和光谱学方法表征。这些异双金属配合物的催化活性在三个不同的串联反应中进行：即转移氢化（TH）/脱卤化（DH），TH / Suzuki-Miyaura偶联以及苄醇与硝基苯的偶联以形成Schiff碱。乙醇既用作溶剂，又用作廉价的TH试剂，在这些串联反应中，底物范围广。所有反应均在80–90°C的空气中顺利进行。RhIII -Pd II复合物显示相比于铑优良的催化性能III -Pt II复合物，其单金属对应物，和单金属的混合物（铑III +钯II）配合物。结果证明了Rh和Pd金属中心之间的协同作用。研究了催化串联反应的机理。发现酒精介质和碱是必不可少的。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.0c00594

文献信息

• Synthesis, Electrochemistry, and Reactivity of New Iridium(III) and Rhodium(III) Hydrides
  作者：Yue Hu、Ling Li、Anthony P. Shaw、Jack R. Norton、Wesley Sattler、Yi Rong

  DOI：10.1021/om300398r

  日期：2012.7.23

  irreversible M(III/IV) (M = Ir, Rh) oxidations. The hydride complexes are more easily oxidized than their chloride analogues, and the rhodium hydrides are more easily oxidized than their iridium analogues. The hydride complexes transfer H– to the N-carbophenoxypyridinium cation at room temperature, giving mixtures of the 1,2- and 1,4-dihydropyridine products. In CD3CN all four hydrides give these products

  两个新的氢化铱配合物Cp * Ir（2-苯基吡啶）H（Cp * =五甲基环戊二烯基）和Cp * Ir（苯并[ h ]喹啉）H，以及它们的铑类似物Cp * Rh（2-苯基吡啶）H和Cp *由相应的氯化物制备了Rh（苯并[ h ]喹啉）H。已经确定了Cp * Ir（2-苯基吡啶）H和Cp * Rh（2-苯基吡啶）H的X射线结构。通过循环伏安法研究了所有四种氢化物配合物和相应氯化物的电化学。都表现出不可逆的M（III / IV）（M = Ir，Rh）氧化。氢化物配合物比其氯化物类似物更容易被氧化，氢化铑比其铱类似物更容易被氧化。氢化物络合物将H –转移至N-在室温下-羰基苯氧基吡啶鎓阳离子，得到1，2-和1，4-二氢吡啶产物的混合物。在CD 3 CN中，所有四种氢化物均以几乎相同的比例产生这些产物，这是由动力学控制得出的。计算出产物的热力学比，并观察到该方向的异构化。在弱配位的溶剂之后轰左阳离子
• Kinetics and Thermodynamics of H^–/H•/H⁺ Transfer from a Rhodium(III) Hydride
  作者：Yue Hu、Jack R. Norton

  DOI：10.1021/ja412309j

  日期：2014.4.23

  thermodynamics and kinetics of all three cleavage modes for Rh-H, the transfer of H(-), H(+), or H•, have been studied for the Rh(III) hydride complex Cp*Rh(2-(2-pyridyl)phenyl)H (1a). The thermodynamic hydricity, ΔG°H(-), for 1a has been measured (49.5(1) kcal/mol) by heterolytic cleavage of H2 with Et3N in CH3CN. The transfer of H(-) from 1a to 1-(1-phenylethylidene)pyrrolidinium is remarkably fast

  已经针对 Rh(III) 氢化物复合物 Cp*Rh(2-(2)) 研究了 Rh-H 的所有三种裂解模式、H(-)、H(+) 或 H• 的转移的热力学和动力学-吡啶基)苯基)H(1a)。1a 的热力学水合度 ΔG°H(-) 是通过在 CH3CN 中用 Et3N 异裂 H2 来测量的 (49.5(1) kcal/mol)。H(-) 从 1a 到 1-(1-苯基亚乙基) 吡咯烷的转移速度非常快 (kH(-) = 3.5(1) × 10(5) M(-1) s(-1))，使 1a一种非常有效的亚胺阳离子离子氢化催化剂。使用（叔丁基亚氨基）三（吡咯烷基）正膦 (12) 测得 CH3CN 中 1a 的 pKa 为 30.3(2)，并且估计了 H(+) 从 1a 转移到 12 的速率常数（kH(+ ) = 5(1) × 10(-4) M(-1) s(-1)) 来自平衡的半衰期。因此，1a 在热力学和动力学上都是较差的
• Comparison of ancillary ligand effects between 2,2′-bipyridine and 2-(2′-pyridyl)phenyl in the linkage and bridging isomerism of 5-methyltetrazolato iridium(iii) and/or rhodium(iii) complexes
  作者：Asuka Takayama、Takayoshi Suzuki、Miyu Ikeda、Yukinari Sunatsuki、Masaaki Kojima

  DOI：10.1039/c3dt51667a

  日期：——

  RhIII–RhIII homodinuclear complexes bridged by MeCN4− (5–8), the corresponding heterodinuclear IrIII–RhIII complexes (9–12) were prepared using the mononuclear IrIII complexes (1 and 3) as precursors. The molecular structures of these dinuclear complexes were also characterised. Interestingly, both of the heterodinuclear complexes comprised of Cp*M(bpy)2+ and Cp*M′(ppy)+ fragments, [Cp*M(bpy)(μ-MeCN4)M′(ppy)Cp*](PF6)2

  几种新的铱（III）和铑（III）络合物轴承5-methyltetrazolate（MeCN中4 - ）已经制备，以及它们在晶体和在溶液结构已通过X射线分析，并通过NMR光谱，分别被确定。在单核复合物的晶体，κ Ñ 2的MeCN -coordination 4 -观察到当所述辅助配体为2,2'-联吡啶 （py）：的[CP * M（BPY）（MeCN中4 -κ Ñ 2）] PF 6（CP * =η 5 -C 5我5 ; M = IR：1和Rh：2），而相应的用2-配合物（2'-吡啶基）苯基（PPY - ）被证实具有对κ ñ 1的MeCN -coordination 4 - ：的[CP * M（PPY）（MeCN中4 -κ ñ 1）]（M = IR：3和Rh ：4）。在溶液中，Ir III配合物（1和3）为健壮足以维持它们的分子结构，但上的Rh III复合物（2和4）存在作为κ的平衡混合物Ñ 1