[Rh{κ2-P,O-Ph2P(CH2)3OEt}2][PF6] | 1254253-36-5

• 英文名称: [Rh{κ2-P,O-Ph2P(CH2)3OEt}2][PF6]
• 英文别名: [Rh{κ²-P,O-Ph₂P(CH₂)₃OEt}₂][PF₆]；bis(κ-P,O-(3-ethoxypropyl)diphenylphosphine)rhodiumhexafluorophosphate；[Rh(cod)(κ-P,O-Ph2P(CH2)3OEt)2]PF6
• CAS: 1254253-36-5
• 化学式: C₃₄H₄₂O₂P₂Rh*F₆P
• 分子量: 792.523
• InChiKey: JYPNDYAHNRQIKR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Rh{κ2-P,O-Ph2P(CH2)3OEt}2][PF6] 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 生成 [Rh{κ¹-P-Ph₂P(CH₂)₃OEt}₂(HNC₅H₁₀)][PF₆]
  参考文献：
  名称：

  铑（I）与半不稳定膦配合物催化烯烃氧化胺化的机理研究

  摘要：

  具有P，O-官能化芳基膦配体的阳离子铑（I）配合物是有效的催化剂，用于将哌啶与苯乙烯进行区域选择性的反马氏化学氧化胺化反应。在化学计量和催化条件下，已通过光谱学方法研究了催化反应的机理。在哌啶的存在下，催化剂前体的[Rh {κ 2 -P，O--PH 2 P（CH 2）3 OET} 2 ] +（5），得到哌啶络合物的[Rh {κ 1 -P-PH 2 P （CH 2）3 OEt} 2（HNC 5 H 10）2] +（8），将其转化为中性酰氨基-哌啶物种的[Rh {κ 1 -P-PH 2 P（CH 2）3 OET} 2（NC 5 H ^ 10）（HNC 5 ħ 10）]（9）在热条件下。在催化条件下在苯乙烯存在下进行的NMR研究表明，9是苯乙烯催化氧化胺化中的关键物质。有关含环辛二烯-催化剂前体的[Rh（COD）{κ 1 -P-PH 2 P（CH 2）3 OET} Ñ] +（n = 1，2）在相

  DOI：

  10.1002/cctc.201200510
• 作为试剂：
  描述：

  哌啶 、 苯乙烯 在 [Rh{κ2-P,O-Ph2P(CH2)3OEt}2][PF6] 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 乙基苯 、 (E)-N-styrylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  铑（I）与半不稳定膦配合物催化烯烃氧化胺化的机理研究

  摘要：

  具有P，O-官能化芳基膦配体的阳离子铑（I）配合物是有效的催化剂，用于将哌啶与苯乙烯进行区域选择性的反马氏化学氧化胺化反应。在化学计量和催化条件下，已通过光谱学方法研究了催化反应的机理。在哌啶的存在下，催化剂前体的[Rh {κ 2 -P，O--PH 2 P（CH 2）3 OET} 2 ] +（5），得到哌啶络合物的[Rh {κ 1 -P-PH 2 P （CH 2）3 OEt} 2（HNC 5 H 10）2] +（8），将其转化为中性酰氨基-哌啶物种的[Rh {κ 1 -P-PH 2 P（CH 2）3 OET} 2（NC 5 H ^ 10）（HNC 5 ħ 10）]（9）在热条件下。在催化条件下在苯乙烯存在下进行的NMR研究表明，9是苯乙烯催化氧化胺化中的关键物质。有关含环辛二烯-催化剂前体的[Rh（COD）{κ 1 -P-PH 2 P（CH 2）3 OET} Ñ] +（n = 1，2）在相

  DOI：

  10.1002/cctc.201200510

文献信息

• Rational design of efficient rhodium catalysts for the anti-markovnikov oxidative amination of styrene
  作者：M. Victoria Jiménez、Jesús J. Pérez-Torrente、M. Isabel Bartolomé、Fernando J. Lahoz、Luis A. Oro

  DOI：10.1039/c0cc00525h

  日期：——

  Cationic rhodium(I) complexes containing the flexible hemilabile phosphine ligand (3-ethoxypropyl)diphenylphosphine efficiently catalyzed the anti-Markovnikov oxidative amination of styrene in tetrahydrofurane at 80 degrees C to produce (E)-1-styrylpiperidine with turnover frequencies up to 75 h(-1) with excellent enamine selectivity (96%).

  含有柔性半不稳定膦配体（3-乙氧基丙基）二苯基膦的阳离子铑（I）络合物可在80°C下有效催化苯乙烯在四氢呋喃中的抗马氏化学氧化，生成（E）-1-苯乙烯基哌啶，周转频率高达75 h （-1）具有出色的烯胺选择性（96％）。