Mn(bpy)(CO)₃Br | 38173-71-6

• 英文名称: Mn(bpy)(CO)₃Br
• 英文别名: MnBr(bpy)(CO)₃；Mn(bipy)(CO)₃Br；[Mn(2,2'-bipyridine)(CO)₃(Br)]；[Mn(CO)₃(bpy)Br]；[Mn(CO)₃(bipyridine)Br]；[Mn(CO)₃(bipy)Br]
• CAS: 38173-71-6
• 化学式: C₁₃H₈BrMnN₂O₃
• 分子量: 375.06
• InChiKey: ZUZWBGQHMPVNDY-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Mn(bpy)(CO)₃Br 在 AgCN 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以82%的产率得到fac-(bipyridine)tricarbonyl(cyano)manganese
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of mono and binuclear carbonyl complexes of manganese with cyanide or thiocyanate ligands. X-ray crystal structure of [{fac-Mn(CO)3(phen)}2(μ-CN)]PF6

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)84519-3
• 作为产物：
  描述：

  以 2-甲基四氢呋喃 为溶剂， 生成 Mn(bpy)(CO)₃Br
  参考文献：
  名称：

  Stor, Gerard J.; Morrison, Sara L.; Stufkens, Derk J., Organometallics, 1994, vol. 13, # 7, p. 2641 - 2650

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  二氧化碳 、 异丙醇 在 Mn(bpy)(CO)₃Br 、 tetrabutylammonium tetrafluoroborate 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 甲酸 、 一氧化碳 、 氢气
  参考文献：
  名称：

  使用 Mn(bpy)(CO)3Br 作为电催化剂和三乙胺/异丙醇作为添加剂促进从 CO2 中选择性生成甲酸

  摘要：

  需要紧急解决方案来有效地将温室气体 CO 2转化为更高价值的产品。在这项工作中，fac -Mn(bpy)(CO) 3 Br（bpy = 2,2'-联吡啶）用作还原 CO 2转化的电催化剂。结果表明，使用适当的添加剂，即 Et 3 N 和i PrOH ，可以将产物选择性从 CO 转变为 HCOOH 。该策略的一个关键方面是超越涉及fac -Mn(bpy)(CO) 3 Br 和 [Mn(bpy)(CO) 3 ] -的产生二聚体的亲子反应而是生产锰氢化物中间体。优选地，这是在第一次还原波中完成的，以便能够在低至 260 mV 的过电位和 59 ± 1% 的法拉第效率下形成 HCOOH。后者可以在 560 mV 的过电位下增加到 71 ± 3%，使用 2 M 浓度的 Et 3 N 和i PrOH。胺添加剂的性质对产品选择性至关重要，因为如果 Et 3 N 被 Et 2 NH取代，HCOOH 形成的法拉第效率会降低至

  DOI：

  10.1021/jacs.1c10805

文献信息

• Nonbifunctional Outer-Sphere Strategy Achieved Highly Active α-Alkylation of Ketones with Alcohols by <i>N</i>-Heterocyclic Carbene Manganese (NHC-Mn)
  作者：Xiao-Bing Lan、Zongren Ye、Ming Huang、Jiahao Liu、Yan Liu、Zhuofeng Ke

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03030

  日期：2019.10.4

  nonbifunctional outer-sphere strategy was successfully utilized in developing an easily accessible N-heterocyclic carbene manganese (NHC-Mn) system for highly active α-alkylation of ketones with alcohols. This system was efficient for a wide range of ketones and alcohols under mild reaction conditions, and also for the green synthesis of quinoline derivatives. The direct outer-sphere mechanism and the high activity

  非常规的非双功能外球策略已成功用于开发易于获得的N-杂环卡宾锰（NHC-Mn）系统，用于酮与醇的高活性α-烷基化。在温和的反应条件下，该体系对各种酮和醇均有效，对绿色喹啉衍生物也很有效。本系统的直接外球机理和高活性证明了在无受体脱氢转化的催化剂设计中非双功能外球策略的潜力。
• An exception to the general mechanism of CO insertion into the alkyl–manganese bond
  作者：F. J. García Alonso、A. Llamazares、V. Riera、M. Vivanco、M. R. Díaz、S. García Granda

  DOI：10.1039/c39910001058

  日期：——

  Two-electron donor ligands L enter trans(and not cis as in other manganese examples) to the acyl group in the reaction of fac-[Mn(CO)3(bipy)(Me)]1 with L to give cis,trans-[Mn(CO)2(L)(bipy)(COMe)]2; the reaction of 1 with *CO (CO 99% enriched in 13C) gives cis,trans-[Mn(CO)2(*CO)(bipy)(COMe)]4, ruling out the formation of the possible intermediate cis,cis-[Mn(CO)2(L)(bipy)(COMe)]3.

  双电子供体配体L进入反应fac-[Mn(CO)3(bipy)(Me)]1中的酰基团，生成cis,trans-[Mn(CO)2(L)(bipy)(COMe)]2，其位置为反式而非其他锰例子中的顺式；当使用*CO（含有99%的13C的CO）进行反应时，生成cis,trans-[Mn(CO)2(*CO)(bipy)(COMe)]4，排除了可能的中间体cis,cis-[Mn(CO)2(L)(bipy)(COMe)]3的形成。
• Therapeutic delivery of carbon monoxide
  申请人：Motterlini Roberto Angelo

  公开号：US20100105770A1

  公开（公告）日：2010-04-29

  Compounds, pharmaceutical compositions and methods for the therapeutic delivery of carbon monoxide to humans and other mammals that employ Mn complexes having CO ligands, and additional halogen, monodentate and/or bidentate ligands, wherein the additional ligands do not occupy trans positions relative to each other.

  将含有CO配体的锰配合物、额外卤素、一齿或双齿配体的化合物、药物组合物和方法，用于将一氧化碳治疗性地输送给人类和其他哺乳动物，其中额外的配体不在相对位置上占据反位。
• Toward Combined Carbon Capture and Recycling: Addition of an Amine Alters Product Selectivity from CO to Formic Acid in Manganese Catalyzed Reduction of CO₂
  作者：Moumita Bhattacharya、Sepehr Sebghati、Ryan T. VanderLinden、Caroline T. Saouma

  DOI：10.1021/jacs.0c07763

  日期：2020.10.14

  associated with CO2 release in carbon capture (CC), combining carbon capture & recycling (CCR) is an emerging area of research. In this approach, "captured CO2," typically generated by addition of amines, serves as a sub-strate for subsequent reduction. Herein we report that the reduction of CO2 in the presence of morpholine (generating mixtures of the corresponding carbamate and carbamic acid) with a well-established

  由于与碳捕获 (CC) 中 CO2 释放相关的能源成本，结合碳捕获和回收 (CCR) 是一个新兴的研究领域。在这种方法中，通常通过添加胺产生的“捕获的 ”作为后续还原的底物。在本文中，我们报告说，在存在吗啉（产生相应氨基甲酸酯和氨基甲酸的混合物）的情况下，使用成熟的 Mn 电催化剂还原 ，可将产物选择性从 CO 变为 H2 和甲酸盐。选择性的变化归因于吗啉氨基甲酸的原位生成，其酸性足以使还原的 Mn 物质质子化并生成中间体 Mn 氢化物。热力学研究表明，氢化物不足以将 还原为甲酸盐，除非考虑到包括与 Mn 结合的甲酸盐的表观羟基。增加 Mn 周围的空间体积会阻止 H2 的快速均裂释放，从而使中间体 Mn 氢化物更加稳定；随后的 插入似乎比异溶 H2 产生更快。提出了一个全面的机械方案，说明了热力学分析如何提供进一步的见解。与一系列氢化和还原相关的是通过底物结合调
• Photocatalytic CO₂reduction using a Mn complex as a catalyst
  作者：Hiroyuki Takeda、Hiroki Koizumi、Kouhei Okamoto、Osamu Ishitani

  DOI：10.1039/c3cc48122k

  日期：——

  A photocatalytic system with a Mn(I) complex as a catalyst and a Ru(II) complex as a photosensitizer efficiently reduced CO2 to formic acid.

  一种以Mn(I)配合物作为催化剂和Ru(II)配合物作为光敏剂的光催化系统有效地将CO2还原为甲酸。