(η5-CeC5H4)2MoH2 | 61112-91-2

• 英文名称: (η5-CeC5H4)2MoH2
• 英文别名: [((Me)Cp)2MoH2]；(CH3C5H4)2MoH2；((Me)Cp)2MoH2
• CAS: 61112-91-2
• 化学式: C₁₂H₁₆Mo
• 分子量: 256.199
• InChiKey: RTWZGZREDDLLRK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η5-CeC5H4)2MoH2 在 溶剂黄146 、 丙酮 作用下， 以55%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  双(η5-甲基环戊二烯基)二氢化钼(IV)。在质子酸存在下与亲核试剂的合成和反应

  摘要：

  [Mo(η5-MeCp)2H2] (3) (MeCp = C5H4Me) 由 MoCl5 与 Na(MeCp) 在 NaBH4 存在下反应制备，用对甲苯磺酸 (TsOH) 处理得到 [Mo( η5-MeCp)2H(OTs)]。在 TsOH 存在下 3 与烯丙醇的反应产生 [Mo(η5-MeCp)2(η3-C3H5)]+TsO-，而与 2-methyl-2-propen-1-ol 的类似反应产生 。当 3 与质子酸 HA（HA = TsOH 和 AcOH）在丙酮或 4-叔丁基环己酮存在下进行反应时，形成 [Mo(η5-MeCp)2A2]，同时酮还原为相应的醇类。将结果与环戊二烯基类似物3的类似反应进行比较。

  DOI：

  10.1246/bcsj.66.2365
• 作为产物：
  描述：

  五氯化钼 、 sodium methylcyclopentadienide 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以40%的产率得到(η5-CeC5H4)2MoH2
  参考文献：
  名称：

  Bis(η-alkylcyclopentadienyl)-molybdenum and -tungsten chemistry: mixed valence, ambidentate tetraoxo- and tetrathio-molybdato and -tungstato derivatives, and related dihydrido and dichloro compounds

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)86716-9

文献信息

• Electrophilic addition reactions of the Lewis acids B(C6F5)2R [R = C6F5, Ph, H or Cl] with the metallocene hydrides [M(η-C5H5)2H2] (M = Mo or W), [Re(η-C5H5)2H] and [Ta(η-C5H5)2H3]
  作者：Linda H. Doerrer、Andrew J. Graham、Daniel Haussinger、Malcolm L. H. Green

  DOI：10.1039/a908623d

  日期：——

  The syntheses of the new compounds [W(η-C5H5)(η-C5H4B(C6F5)2R})H3], where R = (C6F5) 1, Ph 2, H 3 or Cl 4, [Mo(η-C5H5)2(H)(η1-HB(C6F5)3)] 5, [Mo(η-C5H5)2(H)(η1-H2B(C6F5)2)] 6, [Mo(η-C5H4Me)2(H)(η1-HB(C6F5)3)] 7, [Re(η-C5H5)(η-C5H4B(C6F5)3)H2]·0.5C6H5Me 8, [Ta(η-C5H5)2(H)2(η1-HB(C6F5)3)] 9 and [Re(η-C5H5)(η-C5H4B(C6F5)2})(C6F5)] 10 are described. The crystal structures of compounds 4 and 10 have been determined. Initial electrophilic addition of the Lewis acid B(C6F5)3 occurs either by exo-addition to a carbon of a η-cyclopentadienyl ring with formation of an exo-(C6F5)3B}C5H5, or by formation of an M–μ-H–B two-electron three-centre bond.

  新化合物[W(δ--C5H5)(δ--C5H4B(C6F5)2R})H3]的合成，其中 R = ( ) 1, Ph 2, H 3 或 Cl 4, [Mo(δ- )2(H)(δ-1-HB( )3)] 5、[Mo(δ-- )2(H)(δ-1-H2B( )2)] 6, [Mo(δ-- Me)2(H)(δ-1-HB( )3)] 7, [Re(δ-- )(δ-- B( )3)H2]Â-0.5C6H5Me 8、[Ta(δ-- )2(H)2(δ-1-HB( )3)]9 和[Re(δ-- )(δ-- B( )2})( )]10。化合物 4 和 10 的晶体结构已经确定。路易斯酸 B( )3最初的亲电加成是通过外加到δ-环戊二烯环的一个碳上，形成一个外加( )3B} ，或者形成一个Mâμ-HâB双电子三中心键。
• Molybdocene-based Compounds containing Mo-Sb and Mo-Sn Bonds
  作者：Christina Knispel、Christian Limberg、Lars Zimmer、Burkhard Ziemer

  DOI：10.1002/zaac.200700166

  日期：2007.10

  [MeCp2MoH2] with SnCl2 and SnCl4 led to the compounds [MeCp2Mo(H)SnCl2(H)MoMeCp2] (3) and [MeCp2Mo(SnCl3)2] (4), respectively, whose crystal structures could be determined. The solid state structure of 3 served as the basis for a DFT geometry optimisation that, in turn, allowed for an analysis of the electronic structure of this compound. It turned out that the Mo–Sn bonds are polarised towards Mo so that a

  在研究 [RCp2MoH2] 和 Bi (OtBu) 3 系统所揭示的有趣反应性和新化合物的背景下，研究了 [MeCp2MoH2] 与 Sb (OtBu) 3、SbCl3、SnCl2 和 SnCl4 的类似反应。[MeCp2MoH2] 用 Sb (OtBu) 3 处理后，产物 [MeCp2Mo (Sb (OtBu) 2) 2] (1) 被光谱鉴定，而与 SbCl3 的反应导致 [MeCp2Mo (SbCl2) 2] (2 ) 为纯结晶形式，以便可以进行 X 射线晶体结构研究，揭示 SbCl2 配体之间的次级相互作用。用 SnCl2 和 SnCl4 处理 [MeCp2MoH2] 分别生成化合物 [MeCp2Mo (H) SnCl2 (H) MoMeCp2] (3) 和 [MeCp2Mo (SnCl3) 2] (4)，可以确定其晶体结构。3 的固态结构作为 DFT 几何优化的基础，反过来，允许分析该化合物的电子结构。结果证明，Mo
• Energetics of Metal−Ligand Multiple Bonds. A Combined Solution Thermochemical and ab Initio Quantum Chemical Study of MO Bonding in Group 6 Metallocene Oxo Complexes
  作者：Lubin Luo、Giuseppe Lanza、Ignazio L. Fragalà、Charlotte L. Stern、Tobin J. Marks

  DOI：10.1021/ja971010b

  日期：1998.4.1

  distance in typical Cp2WX2 complexes and a WO distance which appears to be elongated versus what might be expected for a formal triple bond. D(MO) values obtained from (MeCp)2MO silanolytic (Me3SiCl, Me3SiI) batch titration calorimetry are very large: 110(11) kcal/mol (M = Mo) and 132(10) kcal/mol (M = W). The corresponding D(WOTMS) value is determined to be 65(18) kcal/mol. Ab initio relativistic core potential

  在本文中，我们报告了第 6 族茂金属氧代系列 Cp2MO/(MeCp)2MO、M = Cr、MO 中键合和键合能量的合成、分子结构、热化学和从头算Hartree-Fock/MOller-Plesset 水平研究, W. 报告了 Cp2MH2/(MeCp)2MH2、Cp2MCl2/(MeCp)2MCl2 和 Cp2MO/(MeCp)2MO 对的高效、高产合成，其中 M = MO 或 W。(MeCp)2WO 的分子结构具有“弯曲三明治”几何形状，WO 距离为 2.04(1) A，平均 WC(Cp) 距离为 2.371(8) A。因此，WC(Cp) 表现出 ~0.07典型 Cp2WX2 复合物中相应距离的延伸和 WO 距离似乎与正式三键的预期相比有所延长。从 (MeCp)2MO 硅烷醇分解 (Me3SiCl, Me3SiI) 批量滴定量热法获得的 D(MO) 值非常大：110(11) kcal/MOl
• C−H Bond Activation in Aqueous Solution:  Kinetics and Mechanism of H/D Exchange in Alcohols Catalyzed by Molybdocenes
  作者：Christoph Balzarek、Timothy J. R. Weakley、David R. Tyler

  DOI：10.1021/ja001535v

  日期：2000.10.1

  of chelate complexes such as the independently synthesized and crystallographically characterized glycolate complex [Cp‘2MoOCH2CH2OH](OTs) inhibited the H/D exchange in multidentate alcohols. The exchange reaction was shown to proceed by formation of ketone hydride molybdocene intermediate [Cp‘2Mo(OCR1R2)H]+, which can reversibly dissociate the ketone ligand. The molybdocene hydride complex resulting

  D2O 中钼烯促进的醇底物中催化 H/D 交换的机制被证明是通过 CH 键活化发生的。伯醇在含有催化剂前体 [Cp'2Mo(μ-OH)2MoCp'2](OTs)2 的水溶液中选择性地交换 α-氢，而在仲醇中观察到一些额外的 β-氢交换。叔醇没有经历 H/D 交换。螯合物的形成，如独立合成和结晶学表征的乙醇酸复合物 [Cp'2MoOCH2CH2OH](OTs) 抑制了多齿醇中的 H/D 交换。交换反应是通过形成酮氢化物钼烯中间体 [Cp'2Mo(OCR1R2)H]+ 进行的，它可以可逆地解离酮配体。通过独立合成和氢化物复合物 Cp'2MoH(OTf) 的晶体学表征鉴定了由酮解离产生的钼烯氢化物复合物。H/D交换反应逐步进行，活性催化剂...
• Bis(η-cyclopentadienyl)imidomolybdenum compounds
  作者：Malcolm L. H. Green、Peter C. Konidaris、Despo M. Michaelidou、Philip Mountford

  DOI：10.1039/dt9950000155

  日期：——

  The mono(η-cyclopentadienyl)imide compounds [Mo(η-C5H4R)(NR′)Cl2](R, R′= H, R″; Me, Pri; Me, R″; or Pri, R″; R″= C6H3Me2-2,6) and the new bis(η-cyclopentadienyl)imide compounds [Mo(η-C5H4R)2(NR′)](R, R′= Me, But; H, But; H, Pri; H, Ph; H, R″; Me, Pri; Me, Ph; Me, R″; Pri, But; or Pri, R″), [Mo(η-C5H5)(η-C5H4Pri)(NBut)], [Mo(η3-C9H7)(η-C5H4Pri)(NBut)] and [Mo(η- C5H4Me)2Me(NBut)]X (X = I or BF4) have

  单（η环戊二烯基）酰亚胺化合物[沫（η-C 5 H ^ 4 R）（NR'）氯2 ]（R，R'= H，R“; Me中，镨我; Me中，R”;或Pr我，R“; R”= C 6 H ^ 3我2 -2,6）和新的双（η环戊二烯基）酰亚胺化合物[沫（η-C 5 H ^ 4 R）2（NR'）]（R， R'= Me，Bu t ; H，Bu t ; H，Pr i ; H，Ph; H，R''; Me，Pr i ; Me，Ph; Me，R''; Pr i，Bu t ;或Pr i，R“），[沫（η-C 5 H ^ 5）（η-C 5ħ 4镨我）（NBU吨）]，[沫（η 3 -C 9 ħ 7）（η-C 5 H ^ 4镨我）（NBU吨）]和[沫（η-ç 5 ħ 4 Me）的2已准备好Me（NBu t）] X（X = I或BF 4）。盐[沫（η-C 5 H ^ 4 ME）（PME 3）2（NBU吨）] [C 5 H ^