[NiBr(2,4,6-trimethylphenyl)(2,2'-bipyridine)] | 474353-55-4

• 英文名称: [NiBr(2,4,6-trimethylphenyl)(2,2'-bipyridine)]
• 英文别名: mesityl-nickel(II)-bromide-2,2'-bipyridine；(2,2'-bipyridine)bromo(mesityl)nickel；[NiBr(Mes)(bpy)]；NiBr(Mes)(bpy)；[Ni(2,2'-bipyridine)(2,4,6-trimethylphenyl)Br]；NiBr(mesityl)(2,2'-bipyridine)
• CAS: 474353-55-4
• 化学式: C₁₉H₁₉BrN₂Ni
• 分子量: 413.967
• InChiKey: AQPUCGMZUSNAMR-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [NiBr(2,4,6-trimethylphenyl)(2,2'-bipyridine)] 在 KC₈ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 (bpy)Ni(Mes)Br^-
  参考文献：
  名称：

  单价镍介导的自由基形成：由电分析研究确定的协调卤素原子解离途径

  摘要：

  镍催化剂最近在立体收敛交叉偶联和交叉亲电偶联反应中的成功部分源于单价镍物种活化 C(sp 3) 亲电体并产生自由基中间体。这项对常用 (bpy)Ni 催化剂的电分析研究阐明了这一关键步骤的机理。数据排除了外层电子转移和双电子氧化添加途径。速率与键解离自由能之间的线性自由能关系、镍络合物和亲电试剂的电子和空间效应以及 DFT 计算支持卤素原子提取途径的变体，即内球电子转移与卤原子解离。这种机制解释了在交叉偶联反应中观察到的不同亲电试剂的反应性，并为在交叉亲电偶联中获得的化学选择性超过了同源偶联提供了机械原理。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05255
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1,3,5-三甲基苯 、 (2,2'-bipyridine)nickel(II) dibromide 生成 [NiBr(2,4,6-trimethylphenyl)(2,2'-bipyridine)]
  参考文献：
  名称：

  有机镍σ配合物对腈的反应性研究

  摘要：

  [NiBr(Ar)(bpy)] 型有机镍 σ 配合物的反应性，其中 Ar = 2,6-二甲基苯基 (Xyl)、2,4,6-三甲基苯基 (Mes)、2,4,6-三异丙基苯基 ( Tipp), 2,4,6-三环己基苯基 (Tchp), bpy = 2,2´-联吡啶，对腈类（乙腈、丙腈、氯乙腈、苄腈）进行了研究。该反应通过在芳族片段和腈基 C≡N 之间形成新的碳-碳键而产生亚胺。

  DOI：

  10.1007/s11172-017-1725-8
• 作为试剂：
  描述：

  4-碘甲苯 、 戊基溴化锌 在 [NiBr(2,4,6-trimethylphenyl)(2,2'-bipyridine)] 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以100%的产率得到1-甲基-4-戊基苯
  参考文献：
  名称：

  有机电子（II）配合物中的不对称N-芳基-1-（吡啶-2-基）甲亚胺配体：是否比2,2'-联吡啶和N，N-二芳基-α-二亚胺的混合物大？

  摘要：

  新的有机镍配合物[（R-PyMA）Ni（Mes）X] [R-PyMA = N-芳基-1-（吡啶-2-基）甲胺; 芳基=苯基，2,6-Me 2-，3,5-Me 2-，2,4,6-Me 3-，2,6- i Pr 2-，3,5-（OMe）2-，2 -NO 2 -4-Me-，4-NO 2-，2-CF 3-和2-CF 3 -6-F-苯基；Mes = 2,4,6-三甲基苯基; X = F，Cl，Br或I]取决于PyMA配体和X，以大约1/1的顺式和反式异构体混合物或纯顺式异构体形式获得。[（R-PyMA）Ni（Mes）X]配合物X = Br或Cl由前体反式-[（PPh 3）直接合成2个Ni（Mes）X]，而X = F或I的[（PyMA）Ni（Mes）X]衍生物是通过X交换反应从[（PyMA）Ni（Mes）Br]中获得的。尽管密度泛函理论（DFT）计算显示出偏爱于空间偏好的顺式异构体，但在许多情况下都可

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.6b01874

文献信息

• Reactions of activated organonickel σ-complexes with elemental (white) phosphorus
  作者：D. G. Yakhvarov、S. V. Kvashennikova、O. G. Sinyashin

  DOI：10.1007/s11172-013-0358-9

  日期：2013.11

  toward elemental (white) phosphorus was studied. For the reaction to occur, the complexes must be activated by removal of the bromide anion from the coordination sphere of nickel. This can be achieved either in the presence of halogen scavengers or by electrochemical reduction. The arylphosphinic acids ArP(O)(OH)H formed by hydrolysis of organic nickel phosphides are the major reaction products of the

  [NiBr(Ar)(bpy)] 型有机镍 σ-配合物的反应性（Ar 是 2,4,6-三甲基苯基（Mes）或 2,4,6-三异丙基苯基（Tipp）；bpy 是 2，研究了 2'-联吡啶）对元素（白）磷的影响。为了发生反应，必须通过从镍的配位球中去除溴阴离子来激活配合物。这可以在卤素清除剂的存在下或通过电化学还原来实现。通过有机磷化镍水解形成的芳基次膦酸 ArP(O)(OH)H 是整个过程的主要反应产物。
• The insertion reaction of acetonitrile on aryl nickel complexes stabilized by bidentate N,N′-chelating ligands
  作者：Rosa M. Ceder、Guillermo Muller、Matías Ordinas、Juan Ignacio Ordinas

  DOI：10.1039/b608352h

  日期：——

  Organometallic complexes to be used as single component precursors in the catalytic dimerization/polymerization of olefins usually must contain a labile ligand that can easily be displaced by the olefin. This is the first step in the activation of the precursor. One commonly used labile ligand is a nitrile. Here we report an example of incompatibility between the nickel or palladium aryl bond and acetonitrile

  有机金属配合物在催化二聚/反应中用作单组分前体聚合 的 烯烃 通常必须含有不稳定 配体 可以很容易地被 烯烃。这是激活前体的第一步。一种常用的不稳定配体 是一个 腈。在这里我们举一个镍或镍之间不相容的例子。钯 芳基 债券和 乙腈。中性[MBr（Mes）NN]络合物，其中Mes = 2,4,6-Me 3 C 6 H 2，NN =二氮杂丁二烯 （爸爸），吡啶二胺（PIM）， 2,2'-联吡啶 （比比） 或者 1,10-菲咯啉（phen）得到预期的[M（Mes）（3,5-lut）（NN）] [BF 4 ]化合物和意外的[Ni（Mes）NH C（Me）（2,4,6-Me 3 C 6 H 2）}（NN）] [BF 4 ]配合物在TlBF 4和3,5-二甲基吡啶 或者 乙腈。导致反应的反应顺序亚胺 配体 必须包括初始插入 腈在σ（Ni–Mes）键上。这些离子络合物在20 bar的压力下仍保持稳定乙烯。
• Catalytic performance of nickel(II) complexes bearing 1,10-phenanthroline based ligands in homogeneous ethylene oligomerization
  作者：Giyjaz E. Bekmukhamedov、Aleksandr V. Sukhov、Aidar M. Kuchkaev、Airat M. Kuchkaev、Khasan R. Khayarov、Alexey B. Dobrynin、Vasily M. Babaev、Dmitry G. Yakhvarov

  DOI：10.1016/j.poly.2022.115978

  日期：2022.9

  A comparative study of catalytic activity of nickel(II) complexes bearing 1,10-phenanthroline (phen) based ligands in homogeneous ethylene oligomerization process has been performed. It was found that activated by methylaluminoxane (MMAO-12), [NiBr2(phen)] complex oligomerizes ethylene with the moderate activity (66.2 × 103 molC2H4∙molNi−1∙h−1) to the wide range (C4–C20) of even-numbered olefins, with

  已对带有 1,10-菲咯啉 ( phen ) 基配体的镍 (II) 配合物在均相乙烯低聚过程中的催化活性进行了比较研究。发现由甲基铝氧烷（MMAO-12）活化的[NiBr 2 ( phen )] 络合物可以低聚乙烯，具有中等活性（66.2 × 10 3 mol C2H4 ∙mol Ni -1 ∙h -1）至宽范围（C 4 –C 20 ) 的偶数烯烃，对直链 α-烯烃的选择性为 43%。在 1,10-菲咯啉的 5 位和 6 位插入羰基导致催化活性提高到 81.4 × 103 mol ∙mol Ni -1 ∙h -1。在相同位置存在羟基会导致活性降低至 15.5 × 10 3 mol C 2 H 4 ∙mol Ni - 1 ∙h​​ -1。由 2,9-二甲基-1,10-菲咯啉的 2 位和 9 位甲基引起的金属中心附近的空间位阻导致活性降低至 (26.8-52.2) × 10 3 mol
• Highly reactive σ-organonickel complexes in electrocatalytic processes
  作者：Yulia H. Budnikova、Jacques Perichon、Dmitry G. Yakhvarov、Yuri M. Kargin、Oleg G. Sinyashin

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)00813-0

  日期：2001.7

  The electrochemical reduction of nickel complexes with 2,2'-bipyridine in the presence of ortho-substituted organic halides or white phosphorus yields the highly reactive sigma -organonickel complexes. These complexes selectively react with organic halides forming cross-coupling products. The mechanism of these processes was investigated using the method of cyclic voltammetry and preparative electrolysis. The key intermediates of electrochemical functioning of white phosphorus in conditions of metallocomplex catalysis were detected. (C) 2001 Elsevier Science B.V. All rights reserved.
• The formation of mesitylphosphine and dimesitylphosphine in the reaction of organonickel σ-complex [NiBr(Mes)(bpy)] (Mes = 2,4,6-trimethylphenyl, bpy = 2,2′-bipyridine) with phosphine PH₃
  作者：Zufar N. Gafurov、Il’yas F. Sakhapov、Alexey A. Kagilev、Artyom O. Kantyukov、Khasan R. Khayarov、Oleg G. Sinyashin、Dmitry G. Yakhvarov

  DOI：10.1080/10426507.2020.1756289

  日期：2020.9.1

  The reactivity of the previously reported organonickel sigma-complex [NiBr(Mes)(bpy)], where Mes = 2,4,6-trimethylphenyl, bpy = 2,2 '-bipyridine, toward phosphine PH3 was investigated. The reaction leads to primary mesitylphosphine MesPH(2) as the main product and dimesitylphosphine Mes(2)PH as secondary product with the nickel complex as transmetalating agent. The formed MesPH(2) reacts with an excess of the complex giving Mes(2)PH as the major product.[GRAPHICS].