[PPN][CpV(CO)₃H] | 68738-01-2

• 英文名称: [PPN][CpV(CO)₃H]
• CAS: 68738-01-2
• 化学式: C₈H₆O₃V*C₃₆H₃₀NP₂
• 分子量: 739.664
• InChiKey: FFFSFCVMJANUNZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [PPN][CpV(CO)₃H] 、 溴代叔丁烷 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  阴离子过渡金属氢化物的相对反应性。还原卤代烷

  摘要：

  DOI：

  10.1021/om00082a030
• 作为产物：
  描述：

  Na2V(η5-C5H5)(CO)3 、 双(三苯基正膦基)氯化铵 在 水 作用下， 生成 [PPN][CpV(CO)₃H]
  参考文献：
  名称：

  两种等电子过渡金属氢化物与过渡金属羰基和烷基的反应性比较

  摘要：

  两个等电子氢化物 PPN/sup +/CpV(CO)/sub 3/H/sup -/ (1) 和 -CpMo(CO)/sub 3/H (2) 与各种金属羰基化合物和烷基化合物反应。Fe(CO)/sub 5/、Cr(CO)/sub 6/、(CH/sub 3/C/sub 5/H/sub 4/)V(CO)/sub 4/、CH/sub 3/的处理/Re(CO)/sub 5/, 和 (CH/sub 3/CO)Re(CO)/sub 5/ 与 1 产生 HFe(CO)/sub 4//sup -/, HCr(CO)/sub 5 //sup -/, (CH/sub 3/C/sub 5/H/sub 4/)V(CO)/sub 3/H/sup -/, (H)(CH/sub 3/)Re(CO )/sub 4//sup -/ 和 (H)(CH/sub 3/CO)Re(CO)/sub 4//sup -/ 和 CpV(CO)/sub

  DOI：

  10.1021/ja00405a022
• 作为试剂：
  描述：

  tetracarbonyl(η(5)-cyclopentadienyl)vanadium(I) 、 三甲基膦 在 [PPN][CpV(CO)₃H] 作用下， 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 以>99的产率得到(η5-cyclopentadienyl)V(CO)3PMe3
  参考文献：
  名称：

  两种等电子过渡金属氢化物与过渡金属羰基和烷基的反应性比较

  摘要：

  两个等电子氢化物 PPN/sup +/CpV(CO)/sub 3/H/sup -/ (1) 和 -CpMo(CO)/sub 3/H (2) 与各种金属羰基化合物和烷基化合物反应。Fe(CO)/sub 5/、Cr(CO)/sub 6/、(CH/sub 3/C/sub 5/H/sub 4/)V(CO)/sub 4/、CH/sub 3/的处理/Re(CO)/sub 5/, 和 (CH/sub 3/CO)Re(CO)/sub 5/ 与 1 产生 HFe(CO)/sub 4//sup -/, HCr(CO)/sub 5 //sup -/, (CH/sub 3/C/sub 5/H/sub 4/)V(CO)/sub 3/H/sup -/, (H)(CH/sub 3/)Re(CO )/sub 4//sup -/ 和 (H)(CH/sub 3/CO)Re(CO)/sub 4//sup -/ 和 CpV(CO)/sub

  DOI：

  10.1021/ja00405a022

文献信息

• Catalysis of Radical Cyclizations from Alkyl Iodides under H₂: Evidence for Electron Transfer from [CpV(CO)₃H]⁻
  作者：Jonathan L. Kuo、Chris Lorenc、Janine M. Abuyuan、Jack R. Norton

  DOI：10.1021/jacs.8b02119

  日期：2018.4.4

  carried out tin-free catalytic radical cyclizations of alkyl iodide substrates. The reactions are atom-efficient, and the conditions are mild, with broad tolerance for functional groups. We have, for example, achieved the first 5-exo radical cyclization involving attack onto a vinyl chloride. We suggest that the radicals are generated by an initial electron transfer.

  自由基环化通常是在自由基引发剂存在下用 Bu3SnH 实现的，但出于环境考虑，需要开发替代试剂——可以作为氢原子的合成等价物。我们重新审视了 [CpV(CO)3H]-（Bu3SnH 的已知替代品），发现它可以在碱存在下在 H2 下起催化作用。我们已经对烷基碘底物进行了无锡催化自由基环化。该反应具有原子效率，条件温和，对官能团具有广泛的耐受性。例如，我们已经实现了第一个涉及攻击氯乙烯的 5-exo 自由基环化。我们认为自由基是由初始电子转移产生的。