di[2,6-pyridinediylbis(methylcyclopentadienyl)praseodimium(III) trifluoromethanesulfonate] | 412267-10-8

• 英文名称: di[2,6-pyridinediylbis(methylcyclopentadienyl)praseodimium(III) trifluoromethanesulfonate]
• CAS: 412267-10-8
• 化学式: C₃₆H₃₀F₆N₂O₆Pr₂S₂
• 分子量: 1046.58
• InChiKey: VHCHLEYRWVPKQH-UHFFFAOYSA-L

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di[2,6-pyridinediylbis(methylcyclopentadienyl)praseodimium(III) trifluoromethanesulfonate] 、 2,6-bis(methylenecyclopentadienyl)pyridine disodium salt 以 四氢呋喃 为溶剂， 以88%的产率得到di[2,6-pyridinediylbis(methylcyclopentadienyl)praseodimium(III)](μ-2,6-pyridinediylbis(methylcyclopentadienyl))
  参考文献：
  名称：

  4f-ansa-茂金属-双核配合物，其中 theansa-双环戊二烯基配体同时以螯合和桥接模式起作用-(LY)2(μ-L) 的晶体结构 [L = 2,6-Pyridinediylbis(methylcyclopentadienyl)]

  摘要：

  [LNYX]2 [X = Cl, OTf; 在 2: 1 摩尔比提供式 (LY)2(μ-L') 的双核配合物，其中 ansa-双（环戊二烯基）配体同时以螯合和桥接模式起作用。（LNY）2 的 X 射线晶体结构(μ-LN)，在 193 K 下测定，显示了 Y 原子周围三个 Cp 配体的质心 Cg 接近三角平面的排列。含有不同桥接 ansa 的 (LNLn)2(μ-L') 物种的反应性-双（环戊二烯基）基团与一个额外的游离供体原子进行了测试，以验证第三个镧系元素离子配位的可能性。发生的重排反应最终导致唯一的 [LNLnX]2 物质的形成，可能取决于桥接两个金属离子的配体中进一步配位原子的存在。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejic.200500280
• 作为产物：
  描述：

  di[2,6-pyridinediylbis(methylcyclopentadienyl)praseodimium(III)](μ-2,6-pyridinediylbis(methylcyclopentadienyl)) 、 praseodymium(III) trifluoromethanesulfonate 以 四氢呋喃 为溶剂， 以89%的产率得到di[2,6-pyridinediylbis(methylcyclopentadienyl)praseodimium(III) trifluoromethanesulfonate]
  参考文献：
  名称：

  4f-ansa-茂金属-双核配合物，其中 theansa-双环戊二烯基配体同时以螯合和桥接模式起作用-(LY)2(μ-L) 的晶体结构 [L = 2,6-Pyridinediylbis(methylcyclopentadienyl)]

  摘要：

  [LNYX]2 [X = Cl, OTf; 在 2: 1 摩尔比提供式 (LY)2(μ-L') 的双核配合物，其中 ansa-双（环戊二烯基）配体同时以螯合和桥接模式起作用。（LNY）2 的 X 射线晶体结构(μ-LN)，在 193 K 下测定，显示了 Y 原子周围三个 Cp 配体的质心 Cg 接近三角平面的排列。含有不同桥接 ansa 的 (LNLn)2(μ-L') 物种的反应性-双（环戊二烯基）基团与一个额外的游离供体原子进行了测试，以验证第三个镧系元素离子配位的可能性。发生的重排反应最终导致唯一的 [LNLnX]2 物质的形成，可能取决于桥接两个金属离子的配体中进一步配位原子的存在。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejic.200500280

文献信息

• New Dinuclear 5-<i>a</i><i>nsa</i>-Lanthanocene Derivatives. Crystal Structures of [Ln{2,6-(CH₂C₅H₄)₂C₅H₃N}μ-O₂SOCF₃]₂ (Ln = Nd, Y, Yb) and a VT Solution NMR (¹H, ¹⁹F) Study of the Fluxional Yttrium Homologue
  作者：Gino Paolucci、Jacopo Zanon、Vittorio Lucchini、Wulf-Erich Damrau、Eric Siebel、R. Dieter Fischer

  DOI：10.1021/om0104868

  日期：2002.3.1

  Five homologues of the new complex series [LnL(mu-OTf)](2) with Ln = Pr (1), Nd (2), Sm (3), Y (4), Yb (5) have been prepared from [Ln(OTf)(3)] and Na2L, where L designates two cyclopentadienyl rings tethered by a 2,6-bis(methylene)pyridyl unit and -OTf the triflate (trifluoromethanesulfonate) anion. According to crystal structure analyses of 2, 4, and 5, each triflate ligand bridges two Ln ions (Ln-O-S(O)-O'-Ln'), while, owing to substantial Ln-N(pyridyl) bonding, the LnL fragments turn out to be notably rigid entities. Nevertheless, the variable-temperature (VT) H-1 NMR spectra of all complexes reveal notable fluxionality. According to a detailed VT F-19 NMR study of 4, two dinuclear isomers, differing in the trans and cis orientations, respectively, of their two L fragments, interconvert with a negligibly small entropy of activation DeltaS(double dagger). A motion reminiscent of the Berry turnstile would most plausibly explain the experimental findings.