cis-[tetracarbonyliron(C(O)C(O)C(CH3)2] | 909717-05-1

• 英文名称: cis-[tetracarbonyliron(C(O)C(O)C(CH3)2]
• CAS: 909717-05-1
• 化学式: C₉H₆FeO₇
• 分子量: 281.989
• InChiKey: JMPGRGABXLONBU-UHFFFAOYSA-N

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-[tetracarbonyliron(C(O)C(O)C(CH3)2] 、 sodium methylate 以 四氢呋喃 为溶剂， 以35%的产率得到fac-[tricarbonyliron(CO2CH3)(C(O)C(O)C(CH3)2]
  参考文献：
  名称：

  碳负离子亲核攻击诱导烷氧羰基（四羰基）丙酮酸酮配合物闭环成金属内酯

  摘要：

  碳负离子与丙酮酰取代的铁络合物 [(CO)4Fe(CO2CH3){C(O)C(O)CH3}] (1) 的反应得到阴离子三官能化金属内酯 [(CO)3Fe{C(O)C (CH3)(CRR'R″)OC4(O)(Fe–C4)}(CO2CH3)]– (3)，其形成是由亲核试剂加成到丙酮酰部分的 β 羰基，然后是这个 β 羰基在末端羰基配体上的氧。这些阴离子内酯在低温下与 HCl 反应生成中性内酯 [(CO)4Fe{C(O)C(CH3)(CRR'R″)OC4(O)(Fe–C4)}]（ 2)，这是之前通过将 NuH 亲核试剂添加到 1. 复合物 3(3) 中获得的，其内酯环的形成是使用丙二酸二乙酯阴离子 (R = R' = CO2C2H5; R" = H) 和二甲基-取代的中性内酯 2(1) (R = R' = R" = H) 已通过 X 射线衍射研究表征。

  DOI：

  10.1002/ejic.200500997
• 作为产物：
  描述：

  fac-[tricarbonyliron(CO2CH3)(C(O)C(O)C(CH3)2] 在 HCl 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 以65%的产率得到cis-[tetracarbonyliron(C(O)C(O)C(CH3)2]
  参考文献：
  名称：

  碳负离子亲核攻击诱导烷氧羰基（四羰基）丙酮酸酮配合物闭环成金属内酯

  摘要：

  碳负离子与丙酮酰取代的铁络合物 [(CO)4Fe(CO2CH3){C(O)C(O)CH3}] (1) 的反应得到阴离子三官能化金属内酯 [(CO)3Fe{C(O)C (CH3)(CRR'R″)OC4(O)(Fe–C4)}(CO2CH3)]– (3)，其形成是由亲核试剂加成到丙酮酰部分的 β 羰基，然后是这个 β 羰基在末端羰基配体上的氧。这些阴离子内酯在低温下与 HCl 反应生成中性内酯 [(CO)4Fe{C(O)C(CH3)(CRR'R″)OC4(O)(Fe–C4)}]（ 2)，这是之前通过将 NuH 亲核试剂添加到 1. 复合物 3(3) 中获得的，其内酯环的形成是使用丙二酸二乙酯阴离子 (R = R' = CO2C2H5; R" = H) 和二甲基-取代的中性内酯 2(1) (R = R' = R" = H) 已通过 X 射线衍射研究表征。

  DOI：

  10.1002/ejic.200500997

文献信息

• Thermal properties and reactions towards nucleophiles of an iron complex displaying an acetyl and a pyruvoyl ligands
  作者：Jean-Yves Salaün、René Rumin、Hervé des Abbayes、Smail Triki

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.05.019

  日期：2006.8

  Thermal evolution at 4 degrees C of the structurally characterized cis(CO)(4)Fe[C(O)C(O)CH3][C(O)CH3](1(2)) gives rise to the cis(CO)(4)Fe[C(O)CH(3)b (1(3)) which, probably owing to synthetic problems, has never been described in the literature. By reaction with anionic nucleophiles (Nu(-)), 1(2) affords anionic trifunctionalized metallalactones (CO)(3)Fe[C(O)CH3][C(O)C(CH3)(Nu)OC7(O);(Fe-C-7)]}(-) (3) formed by addition of the nucleophile reagent on the P carbon of the pyruvoyl moiety followed by the cyclization of this ligand on a terminal carbonyl of the complex. Anions 3 are characterized by H-1 and C-13 NMR and by X-ray diffraction for the complex with Nu = C(H)(CO2C2H5)(2). Complexes 3 are also prepared by reaction of CH3Li with the neutral metallalactones (CO)(4)Fe[C(O)C(CH3)(Nu)OC7(O):Fe-C-7] (2). The results of this study shed light on the reaction of cyclization of a pyruvoyl ligand as they clearly show that the presence of a second ligand (for example CO2R) with a labile OR group is not required to perform the formation of the metallalactone ring and then that the observed reaction has no connection with organic chain-ring transformations. (c) 2006 Elsevier B.V. All rights reserved.