[Ir{^PhBai}(η⁴-COD)] | 1187062-31-2

• 英文名称: [Ir{^PhBai}(η⁴-COD)]
• 英文别名: [Ir{κ³N,N,H-hydrobis(7-azaindol-1-yl)phenylborate}(η⁴-1,5-cyclooctadiene)]；[Ir{κ³N,N,H-Ph(H)B(7-azaindolyl)₂}(η⁴-COD)]；[Ir(COD)(κ(3)N,N,H-(Ph)Bai)]；[Ir(1,5-cyclooctadiene)(κ(3)N,N,H-(Ph(H)B(azaindolyl)2))]
• CAS: 1187062-31-2
• 化学式: C₂₈H₂₈BIrN₄
• 分子量: 623.588
• InChiKey: DFHNUAXYWJDGSN-GHDUESPLSA-N

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  一氧化碳 、 [Ir{^PhBai}(η⁴-COD)] 以 氘代苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、150.0 kPa 条件下， 反应 0.08h， 生成 [Ir(η¹-cycloocten-5-yl){κ³N,N,B-(Ph)B(7-azaindol-1-yl)₂}(CO)] 、 [Ir(H){κ³N,N,B-(Ph)B(7-azaindol-1-yl)₂}(CO)]
  参考文献：
  名称：

  深入了解金属硼烷配合物形成中的氢迁移过程：蝎状配体第三臂的重要性

  摘要：

  的反应物[Ir（κ 3 Ñ，Ñ，ħ -泰）（COD）]和物[Ir（κ 3 Ñ，Ñ，ħ -博士白）（COD）]（其中，邰= HB（氮杂吲哚基）3和博士Bai = Ph（H）B（azaindolyl）2）与一氧化碳导致形成由7-氮杂吲哚单元支撑的Z型铱-硼烷络合物。涉及前复合物的反应混合物的分析显示单一种类的在溶液中形成，物[Ir（η 1 -C 8 ħ 13）{κ 3 Ñ，N，B -B（氮杂吲哚基）3 }（CO）2 ]，通过NMR光谱证实。在Ph Bai配合物的情况下，观察到多种物质的混合物。在计算研究的支持下，提供了一种推测的新配合物形成机理。计算研究还集中在反应步骤上，该步骤涉及氢从硼（硼氢化物基团）中的氢迁移到铱中心。这些研究表明，氢迁移步骤的能垒很小（ΔG 298 = 10.3 kcal mol –1）。此外，Tai和Ph中的硼氢化物单元的氘标记Bai确认了所得配合物中前氢硼化氢原子的

  DOI：

  10.1021/om4002389
• 作为产物：
  描述：

  bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 lithium phenylbis(7-azaindolyl)borate 以 四氢呋喃 为溶剂， 以71%的产率得到[Ir{^PhBai}(η⁴-COD)]
  参考文献：
  名称：

  Further Exploring the “Sting of the Scorpion”: Hydride Migration and Subsequent Rearrangement of Norbornadiene to Nortricyclyl on Rhodium(I)

  摘要：

  A new boron-based flexible scorpionate ligand based upon 7-azaindole, Li[Ph(H)B(azaindolyl)(2)] (Li[(Ph)Bai]), has been prepared. This ligand, together with the previously reported ligand K[HB(azaindolyl)(3)] (K[Tai]), have been used to prepare a range of monovalent group 9 transition-metal complexes. The complexes [M(COD){kappa N-3,N,H-Ph(H)B(azaindolyl)(2)}] (where M = rhodium, iridium and COD = 1,5-cyclooctadiene) and [Rh(NBD){kappa N-3,N,H-HB(R)(azaindolyl)(2)}] (where NBD = 2,5-norbornadiene and R = Ph, azaindolyl) have been prepared. Structural characterization of [M(COD){kappa(3) NNH-Ph(H)B(azaindolyl)(2)}] (where M = rhodium, iridium) and [Rh(NBD){kappa N-3, N,H-HB(azaindolyl)(3)}] reveal strong interactions of the B-H functional group with the metal centers, particularly in the case of [Ir(COD){kappa N-3,NH-Ph(H)B(azaindolyl)(2)}]. The complex [Rh(NBD){kappa(3) NN,H-HB(azaindolyl)(3)}] undergoes a further reaction, resulting from hydride migration from boron to the norbornadiene group. Subsequent rearrangement results in the formation of the rhodium-nortricyclyl complex [Rh(norticyclyl){kappa N-4,N,B,N-B(azaindolyl)(3)}], providing the first nitrogen-based metallaboratrane complex to contain the tetradentate (kappa N-4,N,B,N) coordination mode.

  DOI：

  10.1021/om900499v