| 628340-10-3

• CAS: 628340-10-3
• 化学式: C₄₆H₄₄OP₂RhS*F₆P
• 分子量: 954.738
• InChiKey: PQSAVAOCPYCXFY-NGEZWPQPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  在 NaH 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以75%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  From Neutral to Anionic η¹-Carbon Ligands: Experimental Synthesis and Theoretical Analysis of a Rhodium−Yldiide Complex

  摘要：

  Deprotonation of a cationic rhodium complex of a chelating semistabilized phosphino-phosphonium sulfinyl-ylide ligand afforded the neutral complex of the corresponding yldiide ligand. Despite the limited stability of the yldiide complex its structure was ascertained by ESI MS and multinuclear H-1, P-31, C-13, and Rh-103 NMR spectroscopy. DFT calculations were carried out at the B3PW91/6-31G*/LANL2DZ*(Rh) level to derive a reasonable gas-phase structure for the yldiide complex or model thereof and gain insight into their electronic structure. ELF and AIM topological analyses were used to investigate the metal-ligand bonding and estimate the electron transfer resulting from proton abstraction. ELF weighting of the resonance forms of the anionic "free" yldiide ligand (Ar3P=C--S(=O)Ar) was compared to the corresponding weighting of previously reported neutral counterparts (X=C=Y), namely, bis-alpha-zwitterionic bisylicles of phosphonium, sulfonium, or iminosulfonium moieties (X, Y = PR3, SR2, S(=NMe)R-2)The results suggest that the phosphonium sulfinylyldiide can be regarded as a tris-alpha,beta-zwitteranionic bisylicle (Ar3P+-C2--S+(-O-)p-Tol).

  DOI：

  10.1021/ic802104f
• 作为产物：
  描述：

  [Rh(cod)2]PF6 、 (S)-[2-(diphenylphosphino)phenyl][(p-tolylsulfinyl)methyl]diphenylphosphonium hexafluorophosphate 在 n-BuLi 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以81%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  手性膦（亚磺酰基甲基）三芳基Y叶立德配体：铑配合物和催化性能

  摘要：

  通过使（邻-二苯基膦基苯基）二苯基methyl亚甲基与（S）-对甲苯磺酸亚薄荷酯反应，制备了带有手性亚磺酰基部分的新型膦-叶立德配体。该内酯与[Rh（cod）2 ] [PF 6 ]反应，得到稳定的阳离子双对称的P，C-螯合的铑配合物，其中不对称的碘碳原子锚定在金属中心。该碳的构型由S控制-相邻亚磺酰基的-构型。络合的立体选择性从20°C下的9：1反转为-45°C下的1：9。对热力学复合物的X射线衍射分析表明，立体选择性不受与铑中心非键合距离处的SO基螯合的控制。在三乙胺的存在下，差向异构化是通过带有一个乙二胺配体的假定的中性P，C-螯合的络合物发生的。在HPF的存在6和PPH 3中，ylidic碳-铑键的裂解通过PPH同时发生与膦基鏻配体的位移3。配体的膦末端旨在保留至少一个膦-铑键，这是衍生自威尔金森络合物的所有铑催化剂的共同特征。确实，我们发现膦-磷鎓叶立德络合物具有很强的对映选择性，

  DOI：

  10.1021/om030343g