(σ-methyl)(η(5)-2-methylindenyl)chromium tricarbonyl | 215866-57-2

• 英文名称: (σ-methyl)(η(5)-2-methylindenyl)chromium tricarbonyl
• CAS: 215866-57-2
• 化学式: C₁₄H₁₂CrO₃
• 分子量: 280.243
• InChiKey: NJPLYLDJUJLGBJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (σ-methyl)(η(5)-2-methylindenyl)chromium tricarbonyl 以 氘代苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  σ-甲基-（η5-茚基）铬三羰基的理高环间触觉重排。实验动力学和理论DFT研究

  摘要：

  摘要在30–60°C的C 6 D 6溶液中，σ-甲基-（η5-茚基）三羰基铬（III）定量重排为η6 -1-内-甲基茚基）三羰基铬（IV）。在（III）中茚基配位体2或3的甲基附着对该弹跳的环间触觉重排的激活参数没有影响（ΔG＃= 23.6 kcal mol -1;ΔH＃= 18.9±0.2 kcal mol- 1；ΔS＃＝ -18.6±0.2cal K -1 mol -1）。（IV）在60–120°处通过两个连续的[1,5]进一步不可逆地异构化为具有较高活化能垒（ΔG＃= 28.5±0.1 kcal mol -1）的（ν6 -3-甲基茚）三羰基铬（V） σ-氢转移。两种重排的机制已使用扩展泛集的密度泛函理论（DFT）计算进行了详细研究。计算表明，重排（III）→（IV）分两个步骤进行。甲基从铬迁移到茚基配体的1位是决定速率的步骤，导致形成16电子中间体（VII）。计算出的活化势垒（E a

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(98)00258-8
• 作为产物：
  描述：

  tricarbonyl(η⁶-2-methylindenyl)chromium(0) 、 碘甲烷 在 t-BuOK 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以74%的产率得到(σ-methyl)(η(5)-2-methylindenyl)chromium tricarbonyl
  参考文献：
  名称：

  σ-甲基-（η5-茚基）铬三羰基的理高环间触觉重排。实验动力学和理论DFT研究

  摘要：

  摘要在30–60°C的C 6 D 6溶液中，σ-甲基-（η5-茚基）三羰基铬（III）定量重排为η6 -1-内-甲基茚基）三羰基铬（IV）。在（III）中茚基配位体2或3的甲基附着对该弹跳的环间触觉重排的激活参数没有影响（ΔG＃= 23.6 kcal mol -1;ΔH＃= 18.9±0.2 kcal mol- 1；ΔS＃＝ -18.6±0.2cal K -1 mol -1）。（IV）在60–120°处通过两个连续的[1,5]进一步不可逆地异构化为具有较高活化能垒（ΔG＃= 28.5±0.1 kcal mol -1）的（ν6 -3-甲基茚）三羰基铬（V） σ-氢转移。两种重排的机制已使用扩展泛集的密度泛函理论（DFT）计算进行了详细研究。计算表明，重排（III）→（IV）分两个步骤进行。甲基从铬迁移到茚基配体的1位是决定速率的步骤，导致形成16电子中间体（VII）。计算出的活化势垒（E a

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(98)00258-8