摘要:
已经以受控方式从环戊二烯基-氨基二齿配合物开始制备含有环戊二烯基-氨基-膦酰基三齿配体的铼配合物。[η5:η1-C5H4CH2CH2NH(CH3)Re(CO)2Br]+ (2) 的脱溴化氢在低温下选择性地进行,得到环外亚铼配合物 [η5:η1-C5H4CH2CH2N(=CH2)Re(CO)2] (5). 选择性 N-甲基化提供了一种阳离子杂环丙烷配合物 8,它与各种亲核试剂(tBuNH2、NaOCH3、KPPh2)反应,得到三齿配合物的前体。羰基配体正式氧化为不稳定的二氧化碳配体是通过用过氧酸氧化来完成的。分子内 N 配体置换提供了 Cp-NP 三齿复合物。当形成 η3-烯丙基配体时,揭示了 N、P 和 CO 配体的相对稳定性。随着 η1-烯丙基转化为相应的 η3-烯丙基配位模式,N 配体与金属而非 P 或 CO 配体分离。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA